Время - корреляция - вращение - радикал
Cтраница 1
Время корреляции вращения радикала - зонда определяется его локальным окружением. Поэтому различия спектров ЭПР радикалов, локализованных в отличающихся по молекулярной подвижности участках, позволяет исследовать микроструктуру неоднородных систем. [1]
 |
Кинетика кристаллизации ПЭТФ в координатах уравнения Аврами. [2] |
Время корреляции вращения радикала II изменялось в процессе кристаллизации пропорционально плотности полимера. [3]
 |
Спектр ЭПР три-п-метокситрифенилметильного радикала, обогащенного С ( 61 %, в толуоле при разных температурах. [4] |
При понижении температуры время корреляции вращения радикала возрастает, и поэтому крайние линии спектра уширяются, а центральная линия, ширина которой обусловлена главным образом спиновым обменом; сужается. Существенно то, что линия в сильном поле уширена больше, чем в слабом. [5]
Параметры спектра, служащие для определения времен корреляции вращения радикала, не должны, по возможности, зависеть от его электронно-спиновых параметров. [6]
Выражения (11.56) - (11.59) определяют форму спектра в зависимости, в частности, от времен корреляции вращения радикала. [7]
 |
Зависимость параметров спектра быстро - п одноосновращающегося нитроксильного радикала от ориентации оси вращения 5. в ноле / / 79 ]. [8] |
Точные выражения для ширин линий спектра, полученные в работе [79], позволяют по форме спектра ЭПР определять время корреляции одноосного вращения радикала аналогично тому, как это делалось в случае изотропных сред. [9]
Чтобы анизотропия окружения радикала сказывалась на форме его спектра ЭПР, время жизни подобного окружения должно быть пе меньше времени корреляции вращения радикала и времени его сшшовсш релаксации Тг. В противном случае спектр ЭПР будет удовлетворять модели изотропно среды. [10]
Прежде чем перейти к точным соотношениям для ширин и параметрам спектра, служащим для определения т, необходимо прежде всего вложить точный смысл в само понятие времени корреляции вращения сферического радикала. [11]
Измеряя величину ДЯГ как остаточную ширину компонент спектра в условиях предельно быстрого вращения или рассчитывая ее по (11.112) и (11.113), с помощью соотношения (11.109) по наблюдаемым в эксперименте величинам Д / 7 для каждой из основных компонент спектра быстровращающегося нитроксильного радикала можно определить величины Д / / л, из которых затем, по крайней мере, в принципе можно, например, с помощью соотношения (11.50) определить время корреляции вращения радикала. [12]
Если сложный спектр состоит из сильно различающихся спектров, то в целом ряде случаев оказывается возможным определить некоторые из параметров составляющих спектров, не прибегая к их разделению. Потребность в подобном анализе часто возникает, когда спектр, аналогично спектру С рис. III.15, слагается из двух спектров, соответствующих условиям быстрого А и мед-лепного вращения радикала В. Так как в таком спектре крайние экстремумы спектра В практически не искажены наложением, то с помощью величин Н 1 можно определить время корреляции вращения иммобилизованного радикала точно так же, как это делалось в случае простого спектра. Крайние компоненты спектра А ( т 1) слабее искажены спектром В, чем средняя компонента спектра, поэтому по ним с помощью соотношений (11.52) можно оценивать время корреляции для быстровращаю-щегося радикала. [13]
Страницы: 1