Cтраница 2
Ряд катионов при достаточно высоких концентрациях являются мешающими определению примесями. После проведения измерений в растворах с высоким содержанием таких катионов время отклика электрода увеличивается и наблюдается дрейф потенциала. [16]
В их присутствии внутрь электрода проникают посторонние ионы. Присутствие масел, образующих непроницаемый слой на поверхности мембраны и повышающих время отклика электрода, также недопустимо. [17]
Время отклика электродов с жидкой мембраной на основе нейтральных переносчиков связано с процессами ионного транспорта в теле мембраны. Динамические характеристики этого типа электродов, измеренные в тех же гидродинамических условиях, в которых измерялись времена отклика твердофазных электродов, как было найдено [237], значительно хуже. Однако, изменяя состав жидкой мембраны, можно существенно уменьшить время установления равновесного потенциала, что позволит с успехом использовать и эти электроды для целей определения микроколичеств элементов в условиях проточно-инжекционного анализа. Чувствительность определения в потоке с применением потенциометрических детекторов, очевидно, связана с динамическими характеристиками электродов и поэтому растет с увеличением времени пребывания анализируемого раствора в электрохимической ячейке; чувствительность можно повысить путем увеличения объема ячейки и уменьшения скорости потока. [18]
Более низкое значение ( - 109 мВ / декада) можно объяснить тем, что электрод Тсенга и Гуткнехта был изготовлен ими самими в лабораторных условиях и что чувствительность его к ионам серы составляла - 27 5 мВ / декада. Наклон калибровочной кривой электрода для тиоуксусной кислоты составляет лишь - 28 мВ / декада; объясняется это тем, что данный тиол легко гидролизуется, образуя ионы S2, к которым чувствителен ион-селективный электрод. Поскольку время отклика электрода по отношению к растворам тиолов различной концентрации составляет лишь несколько минут, можно полагать, что такой электрод удобен для прямой потенциометрии различных тиолов в указанной выше концентрации. [19]
Калий-селективный электрод позволяет непосредственно определять концентрацию ионов калия. Анализируемые растворы не должны содержать органических соединений, загрязняющих или растворяющих активную фазу. При высоких концентрациях ряд катионов оказывает мешающее влияние. После исследования растворов с высоким содержанием мешающих ионов время отклика электрода увеличивается и наблюдается дрейф потенциала. [20]
Следует заметить, что Cu-селективные электроды с жидкостными мембранами в значительной степени уступают поликристаллическим мембранным электродам. Градуировочный график электрода в водных растворах линеен в интервале концентраций Си2 10 - - 10 - 5 М, угловой коэффициент близок к теоретическому, время установления потенциала 15 мин, срок службы электрода 6 мес. В неводных растворах характеристики электрода заметно ухудшаются: увеличивается время отклика электрода, наблюдается дрейф потенциала. Методом смешанных растворов найдены коэффициенты селективности электрода, показано, что мешающее действие оказывают ионы бария и железа. [21]
ПАВ, жиры), которые, обволакивая или смачивая поверхность мембраны газочувствительного электрода, могут мешать измерению. Потери определяемого вещества исключаются благодаря использованию замкнутой измерительной системы. Для измерений указанным методом используют конические колбы и газочувствительные электроды серии Орион-95. Равновесное распределение газов между раствором и воздушным зазором достигается достаточно быстро, поэтому время отклика электрода невелико. Для получения достоверных результатов калибровку электродов с воздушным зазором и собственно измерения необходимо проводить в одинаковых условиях. [22]
Хигучи и др. [351] установили, что пластифицированные мембранные электроды обладают высокой специфичностью по отношению к относительно гидрофобным органическим катионам и анионам. Авторы [351] полагают, что некоторые органические пластифицированные матрицы с ограниченно гидрофильным характером можно использовать в качестве гелеобразующего компонента мембраны. Выбор конкретной матрицы зависит прежде всего от ее совместимости с желаемыми жидкими пластифицирующими компонентами. Эти жидкие компоненты подбираются по их способности сольватировать интересующие аналитика ионы. Для того чтобы электрод обладал высокой специфичностью, необходимы жидкие растворители с особенно высокой степенью специфичности в отношении образования соответствующих сольватов. Время отклика электрода достаточно мало; в растворах с концентрацией более 10 5 М равновесие достигается менее чем за 1 мин. Электрод с поливинилхлоридной ( ПВХ) мембраной, пластифицированной М М - диметилолеоамидом ( халькомид 18 - OL), имеет нернстову электродную функцию относительно ионов тетрабутиламмония. Электрод с такой же мембраной, как показано на рис, 9.1, характеризуется линейной электродной функцией для анионов тетрафенилбората только в области высоких концентраций. [23]