Время - пребывание - молекула
Cтраница 2
Как показали исследования, время пребывания молекул газа на поверхности твердого адсорбента очень мало: они удерживаются на адсорбенте всего сотые и тысячные доли секунды и, десорби-руясь, замещаются на новые частицы. В конечном итоге устанавливается динамическое равновесие между свободными и адсорбированными молекулами. [16]
Усиление адсорбируемости и удлинение времени пребывания гидрируемой молекулы на поверхности катализатора может оказать и положительное и отрицательное влияние на скорость реакции, в зависимости от активности катализатора в отношении гидрируемой двойной связи. В случае, если катализатор активен в отношении гидрирования углеводородов с определенным типом двойной связи, длительная и прочная адсорбция углеводорода на поверхности ( вызываемая усложнением молекулы) замедляет реакцию. Это - случай гидрирования конденсированной аро-матики над вольфрамовым катализатором, непредельных углеводородон с различной величиной молекулы над окисно-хромовым и некоторыми другими катализаторами. [17]
Генри: последний равен отношению времен пребывания молекул в сорбированном и свободном состоянии. Для хроматографии кроме отношения tjt важно отношение д / ( а д) характеризующее долю времени, когда молекула находится в свободном состоянии. [18]
Генри: последний равен отношению времен пребывания молекул в сорбированном и свободном состоянии. Для хроматографии кроме отношения / а / / д важно отношение д / ( - Мд), характеризующее долю времени, когда молекула находится в свободном состоянии. [19]
Эти эффекты затрудняют определение величины времени пребывания молекул газа ( а следовательно, и молекул вещества, образующего полосу) в колонке, что приводит к понижению высоты пика и расширению полосы. Расширение зависит от величины частиц, заполняющих колонку, формы частиц и равномерности заполнения колонки. Такой механизм расширения полосы носит название турбулентной диффузии, ввиду аналогии с турбулентной диффузией при турбулентном режиме течения. [20]
Иногда, особенно при высоких температурах, время пребывания молекулы на поверхности оказывается настолько коротким, что тепловое равновесие не достигается. Например, по измерениям Робертса [8], коэффициенты аккомодации при ударе атомов гелия и неона о чистую поверхность вольфрама получаются намного меньше единицы. В других случаях задержка молекулы на поверхности может быть очень продолжительной, особенно при хемосорбции, которая характеризуется прочной связью молекулы с поверхностью. [21]
При нелинейной изотерме изменение концентраций влияет на время пребывания молекул в реакторе. Так, если изотерма выпуклая, то уменьшение концентраций в импульсе для реакции 1-го порядка будет увеличивать степень превращения. Если изотерма адсорбции вогнута, то уменьшение концентраций будет сопровождаться уменьшением времени пребывания, что приведет к уменьшению степени превращения. Современная теория этого вопроса, к сожалению, настолько не разработана, чтобы можно было количественно рассматривать описанные выше процессы без использования вычислительных машин. В этом случае существенная часть различий между стационарными и нестационарными процессами стирается и становится возможным их детальный анализ. [22]
Иногда, особенно при высоких температурах, время пребывания молекулы на поверхности оказывается настолько коротким, что тепловое равновесие не достигается. Например, по измерениям Робертса [8], коэффициенты аккомодации при ударе атомов гелия и неона о чистую поверхность вольфрама получаются намного меньше единицы. В других случаях задержка молекулы на поверхности может быть очень продолжительной, особенно при хемосорбции, которая характеризуется прочной связью молекулы с поверхностью. [23]
Вероятность таких соударений достаточно велика в течение времени пребывания молекулы в возбужденном состоянии 10 - 8 с, так как за это время молекулы успевают совершить до 105 колебаний. [24]
 |
График зависимости с / с0 f ( во при заданном Da. [25] |
На рис. V-13 дана номограмма для расчета времени пребывания молекулы в трубчатом реакторе. Примеры пользования номограммой приведены ниже. [26]
При выводе этого соотношения молчаливо предполагалось, что время пребывания молекулы на поверхности 9 ( время адсорбции) много меньше характерного времени задачи. [27]
Продольная ( осевая) диффузия удлиняет или сокращает время пребывания молекулы в турбулентном потоке в зависимости от направления диффузионных потоков. [28]
Если рядом с молекулой воды окажется ион, то время пребывания молекулы воды в положении равновесия ( тион) уже не будет равно т, так как изменится величина потенциального барьера для обмена ближайших молекул воды. [29]
 |
Движение вектора макроскопической намагниченности М. [30] |
Страницы: 1 2 3 4