Время - релаксация - полимер
Cтраница 1
 |
Зависимость деформации полимеров от времени при различных температурах ( Ti Т2 Т3 Т4 Tt.| Зависимость деформации полимеров от температуры для различных времен деформации ( TJ tz t3. [1] |
Время релаксации полимеров в высокоэластическом состоянии обычно велико. На рис. 1 - 13 приведена зависимость деформации полимеров от времени при различных температурах. [2]
 |
Кривые растяжения стеклообразного полимера выше ( / и ниже ( 2 температуры хрупкости. [3] |
Как мы уже отмечали, времена высокоэластической релаксации полимеров в стеклообразном состоянии очень велики. Поэтому при приложении сравнительно небольших напряжений стеклообразный полимер не может деформироваться по механизму высокоэластич-ности. Для объяснения способности полимерных стекол к большим деформациям при приложении высоких нагрузок необходимо учесть, что время релаксации, вообще говоря, является функцией не только температуры, но и напряжения и при больших напряжениях может заметно уменьшаться. [4]
 |
Зависимость объема полистирола ( М200 000 от температуры. [5] |
Температуру стеклования можно рассматривать как температуру, при которой время релаксации охлаждаемого полимера становится большим, чем период действия внешней силы. Поэтому при быстрых или короткопериодических нагрузках такое состояние отвечает более высокой температуре, чем при действии медленно меняющихся нагруаик или при статических условиях. [6]
Как говорилось при обсуждении кинетики развития вязкого течения, соотношение между уе и необратимым течением зависит от временного фактора, характеризующего режим деформирования, и времени релаксации полимера. Если деформирование продолжалось достаточно долго, то достигается режим установившегося течения, который количественно определяется постоянством основных параметров - касательного напряжения, отвечающей ему скорости сдвига и накопленной обратимой деформации. [7]
Из интерпретации температурной зависимости вязкоупругих свойств следует, что уменьшение удельного свободного объема под действием внешнего давления ( напряжения) должно приводить к увеличению внутренней вязкости и времени релаксации полимера. [8]
Ко - мгновенный модуль объемной деформации; подынтегральные выражения Г ( /) и U ( t) - ядра, характеризующие реологические свойства материала и являющиеся наследственными функциями, которые имеют своим аргументом разность t - т ( ядра разностного типа); в общем виде ядра - это функции, отображающие спектр времен релаксации полимера. [9]
Сравнение условий сужения линии ЯМР с проявлением структурного стеклования при охлаждении полимера со стандартной скоростью 3 К / мин показывает, что 7V, нельзя отождествлять с Tcym, которая может быть сопоставлена с температурой стеклования полимеров в периодических силовых полях. При этом времени корреляции тс может соответствовать время релаксации полимеров во внешнем поле. [10]
 |
Зависимость температуры стеклования от напряжения. [11] |
Время релаксации уменьшается с повышением температуры. Температуру стеклования можно рассматривать как температуру, при которой время релаксации охлаждаемого полимера становится большим, чем период действия внешней силы. Поэтому при быстрых или короткопериодических нагрузках такое состояние отвечает более высокой температуре, чем при действии медленно меняющихся нагрузок или при статических условиях. [12]
Другой особенностью изменения диэлектрической проницае - ] мости и потерь в полимерах является их чувствительность не только к ] изменениям сегментальной подвижности, но и к проявлениям подвижности боковых и концевых групп, а также отдельных звеньев макромолекулы. Поэтому исследование температурной зависимости tg позволяет получить полный спектр времен релаксации полимера. Благодаря высокой чувствительности и возможности проводить исследования в широком диапазоне частот, изучение диэлектрических свойств является прекрасным способом исследования структуры полимеров, недостаточно еще распространенным применительно к эла - стомерам. Однако метод не лишен и недостатков. Высокая проводимость эластомеров, наполненных техническим углеродом, приводит к высоким значениям Е и искажению вида частотной и температурной зависимостей е и tg S. Кроме того, исследование неполярных эластомеров требует, как правило, введения полярных добавок, при выборе которых следует учитывать возможность изменения в их присутствии подвижности полимерных молекул. [13]
 |
Относительный свободный объем при Тс для наполненных полимеров. [14] |
Полученные данные показывают, что теория приведенных переменных, развитая применительно к динамическим механическим свойствам полимеров и оперирующая с процессами, описываемыми группой сравнительно небольших времен релаксации, применима также к процессам, которые характеризуются очень большими временами релаксации. Эти данные подтверждают также справедливость выводов теории об одинаковой температурной зависимости всех времен релаксации полимера. [15]
Страницы: 1 2 3