Cтраница 2
Химическая связь, как показали в свое время на примере молекулы водорода Гейтлер и Лондон, образуется за счет увеличения ( по сравнению с невзаимодействующими атомами водорода, находящимися на том же расстоянии, что и в молекуле) электронной нлотности между атомами. Это увеличение в расчетах по методу МО учитывается с помощью так называемых интегралов перекрывания. Электроны в основном состоянии молекулы занимают орбитали с наинизшей энергией. На каждой орбитали может находиться по два электрона с противоположными спинами. Здесь к этой общеизвестной школьной модели добавляется одна тонкость. Вследствие электростатического взаимодействия электроны отталкиваются, в результате чего даже два электрона, находящиеся на одной и той же молекулярной орбитали, имеют тенденцию двигаться по возможности на большем удалении друг от друга. Решение уравнения Шредингера для атома водорода облегчается тем, что единственный электрон Is этого атома обладает сферической симметрией. В атоме гелия атомная орбиталь вследствие взаимного отталкивания двух электронов 1 а уже не обладает сферической симметрией, и с этим связаны трудности в расчетах распределения электронной плотности в атоме гелия. Энергия корреляции движения электронов может достигать примерно 20 % общей электронной анергии молекулы и в расчетах учитывается с помощью интегралов электронного отталкивания. Кроме того, в молекуле существует еще конфигурационное взаимодействие - взаимодей - Ътвие между самими молекулярными орбиталями. Волновая функция, учитывающая конфигурационное взаимодействие, аналогична по своей записи уравнению для волновой функции, приведенному в § 1 этой главы, однако вместо pt - волновых функций атомных орбиталей в ее выражение входят Ф - волновые функции атомных или молекулярных конфигураций. Поясним это понятие на простом примере атома лития, имеющего три электрона. [16]
Химическая связь, как показали в свое время на примере молекулы водорода Гейтлер и Лондон, образуется за счет увеличения ( по сравнению с невзаимодействующими атомами водорода, находящимися на том же расстоянии, что и в молекуле) электронной плотности между атомами. Это увеличение в расчетах по методу МО учитывается с помощью так называемых интегралов перекрывания. Электроны в основном состоянии молекулы занимают орбитали с наинизшей энергией. На каждой орбитали может находиться по два электрона с противоположными спинами. Здесь к этой общеизвестной школьной модели добавляется одна тонкость. Вследствие электростатического взаимодействия электроны отталкиваются, в результате чего даже два электрона, находящиеся на одной и той же молекулярной орбитали, имеют тенденцию двигаться по возможности на большем удалении друг от друга. Решение уравнения Шредингера для атома водорода облегчается тем, что единственный электрон is этого атома обладает сферической симметрией. В атоме гелия атомная орбиталь вследствие взаимного отталкивания двух электронов Is2 уже не обладает сферической симметрией, и с этим связаны трудности в расчетах распределения электронной плотности в атоме гелия. Энергия корреляции движения электронов может достигать примерно 20 % общей электронной энергии молекулы и в расчетах учитывается с помощью интегралов электронного отталкивания. Кроме того, в молекуле существует еще конфигурационное взаимодействие - взаимодействие между самими молекулярными орбиталями. Волновая функция, учитывающая конфигурационное взаимодействие, аналогична по своей записи уравнению для волновой функции, приведенному в § 1 этой главы, однако вместо ср; волновых функций атомных орбиталей в ее выражение входят Ф - - волновые функции атомных или молекулярных конфигураций. Поясним это понятие на простом примере атома лития, имеющего три электрона. [17]