Дитизонат - кобальт
Cтраница 2
Следует отметить, что разложение кислотой комплекса Co ( HDz) 2 в четыреххлористом углероде зависит от предшествующей продолжительности хранения после его получения. Так, например, при встряхивании в течение 10 мин. Co ( HDz) 2 в четыреххлористом углероде показывает почти зеркальное изображение кривой хода образования дитизоната кобальта. [16]
Термин саморазложение в данном случае, по нашему мнению, применен не совсем удачно. Такое поведение дитизонатов кобальта и никеля подобно поведению сульфидов этих металлов. Возможно, в связи с этим же с течением времени изменяется и оптическая плотность раствора дитизоната кобальта. [17]
Из перечисленных органических осадителей хорошие результаты дает фенилтиогидантоиновая кислота, которая позволяет отделять кобальт от мышьяка, урана, ванадия, титана, вольфрама, молибдена, цинка, марганца, алюминия, магния, кальция. Из экстракционных методов разделения хорошо зарекомендовал себя дитизоновый метод, особенно для малых количеств кобальта. Экстракция дитизоном в кислом растворе позволяет отделить медь от кобальта; наоборот, в слабощелочных цит-ратных растворах экстрагируется дитизонат кобальта, а железо, титан, хром, ванадий и другие металлы, не образующие дитизонатов, остаются в водном растворе. [18]
О большой роли стадий 2 и 3 в условиях проведения наших опытов говорит переход катализатора в начале или в ходе реакции в более прочный комплекс, что достигалось добавкой дитизона. Кривые 1 и 5 - кинетические кривые в отсутствие добавок дитизона, снятые соответственно по гидроперекиси кумола и по кислороду. Если в реакцию наряду с катализатором ввести дитизон в начале опыта ( кривая 2 - по гидроперекиси и 6 - по кислороду), или по ходу его ( кривая 3, момент ввода дитизона отмечен стрелкой), то скорость реакции резко снижается. Если же с самого начала в качестве катализатора ввести дитизонат кобальта ( кривая 4 этого же рисунка), то наблюдается весьма незначительное развитие реакции. Такую картину мы наблюдали во всех опытах: независимо от природы катализатора и растворителя, добавки дитизона приводили к резкому замедлению реакции. [20]
Разрушив дитизонат, определяют медь фотометрически в виде комплекса с диэтилдитиокарбаминатом. Поскольку дитизонат цинка легко разлагается разбавленной хлороводородной кислотой, его отделяют от кобальта и определяют фотометрически с дитизоном. Таким образом, метод К.В. Веригиной позволяет определять фотометрически три микроэлемента из одной порции раствора. Однако, извлекая медь дитизоном, приходится строго выдерживать рН 2, так как при рН 3 уже возможно частичное соизвлечение цинка, а при рН 6 - даже кобальта. Помимо этого длительные операции извлечения цинка и кобальта в виде дитизонатов, последующее разрушение дитизоната цинка для отделения от кобальта, повторная экстракция дитизоном, разрушение дитизоната кобальта смесью неорганических кислот - все это сильно усложняет анализ, делает его громоздким. [21]
Разрушив дитизонат, определяют медь фотометрически в виде комплекса с диэтилдити-окарбаминатом. Поскольку дитизонат цинка легко разлагается разбавленной соляной кислотой, его отделяют от кобальта и определяют фотометрически с дити-зоном. Таким образом, метод К. В. Веригиной позволяет определять фотометрически три микроэлемента из одной порции раствора. Однако, извлекая медь дитизоном, приходится строго выдерживать рН 2, так как при рН 3 уже возможно частичное соизвлечение цинка, а при рН 6 - даже кобальта. Помимо этого, длительные операции извлечения цинка и кобальта в виде дитизонатов, последующее разрушение дитизоната цинка для отделения от кобальта, повторная экстракция дитизоном, разрушение дитизоната кобальта смесью неорганических кислот - все это сильно усложняет анализ, делает его громоздким. [22]
Страницы: 1 2