Cтраница 2
Эта реакция может быть только многостадийной из-за короткого времени жизни карбениевого иона ( 10 - 14 с) [10] и протекать параллельно с изомеризацией. [16]
В ядерной физике приходится определять распределение времени распада частиц с коротким временем жизни. Эту задачу помогает решить времяамплитудный преобразователь ( ВАП), подключаемый на входе анализатора амплитуды импульсов. [17]
Сильно усложняют проведение анализа адсорбционные явления, высокая активность препаратов, короткое время жизни некоторых изотопов, и, как правило, чрезвычайно сложный и многообразный состав исходного раствора, полученного после растворения облученной мишени. Специфичен и способ обнаружения и количественного определения радиоизотопов путем регистрации их ядерных излучений. [18]
Несмотря на то, что молекулы в первом возбужденном трип-летном состоянии имеют довольно короткое время жизни ( Ю-3 - 10 с), возможности современной электроники позволяют измерять электронные спектры поглощения таких возбужденных частиц. Такого повышения концентрации следует достичь за очень короткий промежуток времени; это осуществляется при помощи техники импульсного фотолиза, разработанной Портером. [19]
Несмотря на то, что молекулы в первом возбужденном трип-летном состоянии имеют довольно короткое время жизни ( 10 - 3 - 10 с), возможности современной электроники позволяют измерять электронные спектры поглощения таких возбужденных частиц. Такого повышения концентрации следует достичь за очень короткий промежуток времени; это осуществляется при помощи техники импульсного фотолиза, разработанной Портером. [20]
Метод выделения, кроме того, должен быть очень быстрым, вследствие короткого времени жизни этого изотопа. Однако из всех щелочных элементов только франций имеет а-активные изотопы; это позволяет не производить полного отделения от щелочных элементов, что значительно облегчает задачу его выделения. [21]
Мы видели, что при обычной температуре капельки даже малолетучих веществ обладают удивительно коротким временем жизни. Однако эти расчеты до некоторой степени искусственны: они относятся к изолированным капелькам, тогда как пространство внутри аэрозольного облака частично насыщено паром. Теоретический анализ поведения такой системы препставляет значительные трудности1 и здесь рассматриваться не будет, но ясно, что при некоторых условиях частицы в облаке могут жить значительно дольше, чем изолированные частицы. Для монодисперсного аэрозоля, состоящего из равномерно расположенных капелек, испаряющихся в замкнутом пространстве с ненасыщенным первоначально воздухом, время жизни зависит от концентрации частиц, и выше некоторого порогового значения концентрации частицы должны теоретически сохраняться неопределенно долго. На практике явление усложняется коагуляцией и оседанием частиц и адсорбцией паров на стенках камеры, в свободной же атмосфере аэрозольное облако разрежается не только вследствие диффузии пара и частиц изнутри облака и потерь за счет испарения на его границах, но, главным образом, из-за перемешивания с ненасыщенным воздухом, вызванного турбулентной диффузией. [22]
Мы видели, что при обычной температуре капельки даже малолетучих веществ обладают удивительно коротким временем жизни. Однако эти расчеты до некоторой степени искусственны: они относятся к изолированным капелькам, тогда как пространство внутри аэрозольного облака частично насыщено паром. Теоретический анализ поведения такой системы представляет значительные трудности и здесь рассматриваться не будет, но ясно, что при некоторых условиях частицы в облаке могут жить значительно дольше, чем изолированные частицы. Для монодисперсного аэрозоля, состоящего из равномерно расположенных капелек, испаряющихся в замкнутом пространстве с ненасыщенным первоначально воздухом, время жизни зависит от концентрации частиц, и выше некоторого порогового значения концентрации частицы должны теоретически сохраняться неопределенно долго. На практике явление усложняется коагуляцией и оседанием частиц и адсорбцией паров на стенках камеры, в свободной же атмосфере аэрозольное облако разрежается не только вследствие диффузии пара и частиц изнутри облака и потерь за счет испарения на его границах, но, главным образом, из-за перемешивания с ненасыщенным воздухом, вызванного турбулентной диффузией. [23]
Если D и Е велики, то модуляция спин-спиновых взаимодействий приведет к такому короткому времени жизни, что в усредненном спектре линии будут слишком широки и вследствие этого - ненаблюдаемы. [24]
В результате в качестве первичного продукта образуется металенциклогексадиен XIII - ключевой интермедиат этой реакции, имеющий короткое время жизни. Под действием второй молекулы DC1 этот интермедиат нзомернзуется в конечные продукты - моно - и дидейтеро-толуолы. [25]
Если даже между растворителем и растворенным веществом имеется сильное взаимодействие, все равно индивидуальные сольваты обладают только коротким временем жизни, так как из-за диффузии и вращения молекул растворителя в сольват-ной оболочке имеет место постоянный обмен. Средняя продолжительность жизни сольватного комплекса, которая в немногих случаях могла быть определена [18], тем больше, чем больше его термодинамическая устойчивость. Как и следовало ожидать, степень сольватации уменьшается с увеличением температуры и концентрации растворенного вещества. [26]
Скоро, однако, было доказано, что в действительности речь шла о дочернем продукте радия, имеющем короткое время жизни. Рамзей сообщил о получении им легких атомов, атомов лития и неона, путем облучения более тяжелых атомов излучением радиоэлементов, но его результаты были признаны ошибочными. [27]
Может возникнуть вопрос, наблюдается ли катализ буфером только в тех реакциях, протекание которых дополнительно облегчается благодаря короткому времени жизни промежуточного соединения. Ответ на этот вопрос является отрицательным, поскольку в реакции разложения продукта присоединения бисульфита к n - метоксибензальдегиду, в которой процесс переноса протона осуществляется быстрее, чем распад промежуточного дианиона, также может иметь место катализ. [28]
Метод матричной изоляции, получивший развитие за последние два десятилетия, позволяет замораживать в инертной твердой матрице и изучать спектроскопически реакционноспособные частицы с коротким временем жизни. Цель данной книги - показать, как этот метод реализуется на практике. При рассмотрении природы матриц, процессов их образования и взаимодействия с замороженными частицами мы исходили из того, что читатель знаком с основами физики, химии и спектроскопии. В книгу включены также главы, посвященные технике эксперимента, методам получения и исследования матрично-изолированных частиц. [29]
Перегруппировки типов 1 - 3 осуществляются в карбокатионах, карбаннонах или свободных радикалах; эти частицы, как правило, мало устойчивы и имеют короткие времена жизни. Необходимо указать, что совсем не обязательно, чтобы вначале произошел полный разрыв связи с уходящей группой с образованием свободного катиона, аннона или радикала. [30]