Cтраница 4
Таким образом, когда молекула N20 термически активирована до энергии, превышающей низший диссоциационный предел, она имеет гораздо большее время жизни, чем ожидается на основании случая II предиссоциации. Из-за большого времени жизни экспоненциальный распад наблюдается при гораздо более низких давлениях, чем в других случаях. Сходная ситуация: возникла бы в молекуле С02, но ее термический распад требует гораздо более высоких температур и еще не изучался. [46]
В чистых кристаллах фосфоресценция возникает труднее, чем в разбавленных растворах в твердых средах. Вследствие большого времени жизни она особенно чувствительна к процессам тушения, В кристалле, где возможна связь с соседними молекулами, переход из основного состояния на высший уровень и передача избытка энергии колебаниям решетки являются весьма вероятными процессами. Соответственно фосфоресценция проявляется редко, почти исключительно при очень низких температурах, когда каскад столкновений замедляется и может стать той ступенью всего процесса дезактивации, которая и определяет его скорость. [47]
Что касается вращательной деполяризации фосфоресценции, то она использовалась сравнительно мало. Ввиду большого времени жизни фосфоресценции ее деполяризация проявляется при гораздо больших вязкостях, чем деполяризация флуоресценции ( ср. [48]
Статистическая теория неупругих молекулярных процессов описывает физическую ситуацию, когда в процессе столкновения молекул образуется долгоживущее промежуточное состояние сталкивающихся частиц. При большом времени жизни этого состояния его распад по заданным каналам определяется статистикой этих каналов. [49]
Объясняя метастабильность ( тг 10 сек), следует предполагать, что метастабильные ионы находятся или на высоких колебательных уровнях основного состояния ( тг 10 - 3сев), или в возбужденном электронном состоянии, которое не может легко комбинировать с любым низким стабильным состоянием. При объяснении большого времени жизни т / предполагают, что имеется или случай II предиссоциации ( если число атомов довольно велико и движение по фигурам Лиссажу достаточно сложное), или случай I предиссоциации, который строго запрещен. [50]