Cтраница 2
Если принять точку зрения, что полная волновая функция любого состояния двухатомной молекулы имеет вклады от всех других состояний молекулы, то становится ясным, что в действительности могут встречаться самые разнообразные степени возмущения и, следовательно, вероятности переходов. Если возмущение, вызываемое отталкивательным или диссоциирующим состоянием, мало, то время жизни возбужденной молекулы может быть достаточно большим и спектр поглощения будет иметь дискретную структуру. Даже при относительно большом времени жизни молекулы ее диссоциация может произойти за время, меньшее излучательного времени жизни, и поэтому флуоресценция не будет наблюдаться. Из сказанного выше ясно, что спектры предиссоциации могут проходить все степени градации от непрерывного до полностью дискретного спектра, который трудно отличить от спектров без предиссоциации. Фотохимические данные могут существенно облегчить интерпретацию спектров. [16]
Легко видеть, что в реакциях, включающих образование циклических интермедиатов типа 2, присоединение должно идти как а г - процесс, так как атака на второй стадии может идти только с тыла. Стереохимию реакций, идущих через интерме-диат типа 1, предсказать не так легко. Если интермедиат 1 имеет относительно большое время жизни, присоединение должно быть нестереоспецифичным, так как вокруг одинарной связи будет происходить свободное вращение. Однако возможна ситуация, когда некий фактор способствует сохранению конфигурации интермедиата, и тогда, частица W в зависимости от обстоятельств может присоединяться либо с той же, либо с противоположной стороны. [17]
Поэтому при образовании связи С - Н происходит обращение конфигурации. В полярных апротонных растворителях, подобных диметилсульфоксиду, наблюдается рацемизация. Карбанион в этих случаях имеет относительно большое время жизни и сольватирован симметрично. [18]
Эти общие замечания могут иметь больше смысла, если их проиллюстрировать реальной и удачной фотовосстановительной системой. Пара имеет разность окислительно-восстановительных потенциалов 1 27В в невозбужденном состоянии. Две привлекательные особенности рутениевого комплекса заключаются в сильном поглощении света и относительно большом времени жизни возбужденного состояния ( R2), позволяющем реагировать с другими партнерами. [19]
Путем модуляции добротности резонатора можно получить лазерные импульсы значительно более короткие, чем импульсы накачки. В начале процесса накачки поддерживается малая добротность резонатора. При малой добротности порог остается достаточно высоким, и до возникновения генерации создается большая инверсия, причем может быть накоплена большая энергия. Предпосылкой эффективности механизма является относительно большое время жизни активной среды на верхнем лазерном уровне, так как это время жизни определяет интегральное время накопителя. После начала генерации добротность активно ( внешнее влияние затвора) или пассивно ( просветление насыщаемого поглотителя под действием лазерного излучения) быстро повышается. Таким способом могут быть получены короткие импульсы ( 10 - 9 с) высокой мощности. [20]