Соответствующее время - релаксация
Cтраница 3
Порядок величины времени объемной релаксации 10 - 11 - 10 - 12 сек следует признать правильным. Действительно, при измерениях поглощения в воде, бензоле, сероуглероде и спиртах [ 22J, проведенных на частотах до 2 - Ю9 гц, и в ртути [23] на частотах до 109 гц не обнаружено дисперсии, что свидетельствует о том, что частота релаксации лежит значительно выше, чем 108 - 109 гц, а соответствующие времена релаксации должны быть ниже значений 10 - 8 - 10 - 9 сек. Расчеты Ансельма [24], проведенные для ртути, дают величину времени релаксации г - 10 - 12 сек. Как можно видеть из рис. 119, время релаксации в предельных углеводородах проходит через минимум. [31]
Однако необходимо, чтобы частота ыг / 2 лежала внутри спектра спиновых волн ( см. фиг. Поскольку в результате этого механизма число маг-ноиов возрастает, он приводит к уменьшению величины вектора намагниченности М и его z - компоненты ЛЛ. Соответствующее время релаксации пропорционально 2 1, гкктшу этот процесс проявляется в основном в области низких температур. [32]
Анализ имеющихся данных показывает, что можно выделить неравновесности двух типов. Соответствующие времена релаксации имеют порядок 10 - 2 - 10 с. Исходя из того, что в реальных условиях вытеснение происходит достаточно медленно, можно пренебречь влиянием неравновесности первого типа. В то же время неравновесность второго типа оказывается существенной, приводя к повышению эффективной вязкости вязкоупругой жидкости в пористой среде. [33]
 |
Механическая модель обобщенного тела Максвелла. [34] |
Это выражение называют обобщенной функцией релаксации или релаксационным модулем. Слагаемое со знаком 2 называют функцией релаксации. Совокупность величин G, каждая из которых связана с соответствующим временем релаксации Tpi образует спектр времен релаксации. [35]
В этих условиях неравновесность процесса проявляется лишь на стадии образования свободного атомарного углерода. Такой процесс рассматривается как квазиравновесный. В условиях, когда время релаксации т мало по сравнению со временем релаксации радикалов, все промежуточные стадии процесса термического разложения углеводородных радикалов являются неравновесными и при расчетах необходимо учитывать соответствующие времена релаксации. [36]
Влияние орбитального момента количества движения, измеряемое разностью значений g в кристалле и для свободного электрона ( 2 0023), оказывается особенно сильным для состояний, близких к вырождению. Это было явно показано для специальных типов состояний, представляющих интерес в физике полупроводников; однако получающиеся выражения должны давать правильный порядок величины во всех аналогичных случаях. В полупроводниках ширина резонансной линии в большинстве случаев обусловлена, по-видимому, спин-решеточной релаксацией. Возможно, что именно малость соответствующего времени релаксации объясняет отсутствие резонанса в германии. Так как это время ость мера взаимодействия между спинами и решеткой и так как взаимодействие между решеткой и орбитальным движением электрона, по-видимому, велико, то на этот эффект должно сильно влиять спин-орбитальное взаимодействие. [37]
В теории зародышеобразования работа WK имеет определяющее значение. Он рассмотрен в общей форме Русановым [38] и состоит в том, что при малом объеме системы ( или при очень высокой частоте зародышеобразования) появление пузырьков ( капелек) изменяет состояние среды. Но даже при отсутствии фактической тесноты не исключена возможность локальных изменений температуры и давления, если соответствующие времена релаксации превышают время формирования зародыша. Рассмотрим одно-компонентную систему при постоянстве энтропии, объема и числа частиц. [38]
Связанные таким образом сегменты ( сегменты цепей, входящих в микроблоки) сцеплены несколько сильнее свободных, поэтому и энергия активации Я-процессов больше, чем а-процесса. Ввиду того, что разрушение микроблоков происходит посегментально, значения энергии активации всех трех Х - процессов медленной стадии физической релаксации напряжения относительно малы. Так как энергия активации этих трех процессов в пределах ошибки измерения одинакова, то для микроблоков всех размеров связанные сегменты практически одни и те же. Так как процесс отрыва - прилипания многократный, то время жизни упорядоченных микроблоков велико по сравнению со временем жизни свободных сегментов, а, следовательно, соответствующие времена релаксации значительно больше времени релаксации а-процесса, хотя энергии активации при этом различаются мало. [39]
В напряженном состоянии происходит деформация двух видов: объемная и сдвиговая. Деформация растяжения может быть представлена комбинацией объемной деформации ( ц 0 5) и деформации сдвига. При этом объемная релаксация, связанная с сжимаемостью и изменением объема полимера, в общем случае протекает в других условиях, нежели деформация сдвига, при которой объем не меняется. В полимерах при таких видах деформации, как одноосное растяжение или сжатие, изгиб и кручение, в области деформаций, где наблюдается линейная вяз-коупругость, изменение объема ничтожно мало и объемная релаксация не наблюдается. Поэтому скорости процессов релаксации при этих видах деформации одни и те же, а соответствующие времена релаксации одинаковы. [40]
 |
Релаксация диэлектрических ПОСТОЯННЫХ 6j, Ej И EJS в 4-н-гексилокси - 4 -амил-а - цианстильбене. Частоты в МГц и номера кривых. ( 7, 5 ( 2, 10 ( 3, 20 ( 4, 30 ( 5. [41] |
Как мы видели, динамика молекул жидких кристаллов в сильной степени определяется энергией межмолекулярных потенциальных барьеров W. Определение величины W является одной из важнейших задач молеку-лярно-статистической теории жидких кристаллов. Сопоставление теоретически рассчитанных величин с опытом возможно лишь при правиль-но проведенной обработке экспериментальной информации. Энергия W для определенного механизма межмолекулярного взаимодействия обычно находится как показатель экспоненты в температурной зависимости соответствующего времени релаксации. При наличии нескольких механизмов релаксации ступеньки в частотной зависимости е и максимумы в зависимости е ( со) ( рис. 2.1) смазываются и времена TD не удается определить с достаточной точностью. [42]
Поскольку быстрая стадия физической релаксации эластомеров при комнатной температуре определяется в основном - процессом, связанным с подвижностью свободных сегментов, то за время протекания быстрой стадии ( доли секунды) микроблоки не успевают распадаться и ведут себя как целое. Общая перестройка же надмолекулярной структуры происходит медленно под действием теплового движения и напряжения. Если считать микроблоки простыми кинетическими единицами процесса медленной релаксации и вязкого течения, то энергия активации этого процесса должна была бы быть на два - три порядка выше вследствие их громоздкости. Поэтому следует предположить, что разрушение и образование упорядоченных микроблоков, связанных свободными цепями в единую пространственную структуру, происходит посредством индивидуального отрыва или прилипания сегментов как отдельных кинетических единиц. Связанные таким образом сегменты ( сегменты цепей, входящие в микроблоки) сцеплены несколько сильнее свободных, поэтому и энергия активации Я-процессов несколько больше, чем для а-процесса. Так как процесс разрушения и образования микро-блоков путем отрыва - прилипания сегментов есть процесс многоступенчатый, то время жизни упорядоченных микроблоков велико по сравнению со временем жизни свободных сегментов, а, следовательно, соответствующие времена релаксации значительно больше времени релаксации а-процесса, хотя энергии активации различаются мало. [43]
Выше представлено описание группы явлений, наблюдаемых при проведении экспериментов по ЯМР-д с растворами диамагнитных белков. Следует подчеркнуть, что полученные результаты отражают влияние растворенного белка и суспендированных клеток на усредненную динамическую предысторию молекул растворителя. Авторы формулируют на основании этих данных точку зрения на гидратацию и взаимодействия растворитель - белок и белок - белок, которые имеют гидродинамическую природу в масштабах, сравнимых с размером белковой молекулы, и кинетическую природу на уровне атомных размеров. Гидратация, в той степени, в которой она отождествляется с особым слоем воды на поверхности белка, относится к молекулам воды с определенной геометрией. Предполагается, что эта геометрия согласована с возможностями образования водородных связей с аминокислотными остатками, выходящими на поверхность макромолекулы, но эти молекулы воды могут быстро обмениваться с объемной водой. Любое замедление движения молекул растворителя обусловлено пространственными затруднениями, возникающими при их диффузии вблизи поверхности молекулы белка, особенно вблизи полярных групп. Шкала времени имеет порядок 10 - 9 с. Хотя это время соответствует в 100 раз более медленному движению, чем движение молекул растворителя, оно все же достаточно мало по сравнению с соответствующими временами релаксации во много раз больших по своим размерам молекул белка. [44]
Страницы: 1 2 3