Электронное интегрирование
Cтраница 2
При измерении энергии лазера с модулированной добротностью пользуются двумя фотоэлементами. Один служит для контроля за выходным пучком на протяжении многих импульсов лазерного излучения, что дает возможность проверки за счет электронного интегрирования энергии пучка; другой-для измерения короткого лазерного импульса. Требуются также два осциллографа: один для контроля за коротким лазерным импульсом, а другой для контроля за выходом лазера на протяжении всего импульса оптической накачки и для индикации проинтегрированного импульса лазерной энергии. [16]
Наряду с кривыми тока заряжения они рассмотрели также кривые зависимости плотности заряда о от потенциала, полученные из значений токов заряжения электронным интегрированием. При концентрации спиртов, близкой к насыщению, на кривых тока заряжения наблюдается появление двойных максимумов и при адсорбции и при десорбции вещества. Это явление авторы [10] объяснили образованием двух поверхностных слоев на электроде. [18]
Наряду с кривыми тока заряжения они рассмотрели также кривые зависимости плотности заряда 0 от потенциала, полученные из значений токов заряжения электронным интегрированием. При концентрации спиртов, близкой к насыщению, на кривых тока заряжения наблюдается появление двойных максимумов и при адсорбции и при десорбции вещества. Это явление авторы [10] объяснили образованием двух поверхностных слоев на электроде. [20]
В этих калориметрах излучение полностью поглощается в зачерненном полом конусе при многократных отражениях. Импульсная энергия может быть измерена приемниками, временная константа которых велика по сравнению с длительностью импульса; в случае приемников с малой временной константой приходится выполнять электронное интегрирование. Примером приемников с большой временной константой могут служить описанные выше конические калориметры. Калибровка калориметра по энергиям осуществляется путем импульсного электрического нагревания конуса электрическим током в течение времени, малого по сравнению с временной константой приемника. [21]
Если применяются дифференциальные детекторы, количественные анализы основываются на оценке пиков хроматограммы. Более эффективным является измерение площади, ограниченной пиком, но часто успешно может быть использована только высота. Для измерения площади применяются несколько методов, самый прогрессивный из которых - электронное интегрирование во время записи хроматограммы - обеспечивает получение весьма стабильной базисной линии. Другой метод заключается в вырезании площадей, ограниченных пиками, из ленты самописца и их взвешивании. Третий метод представляет собой приближенное вычисление площади измерением высоты пика и его ширины при половинной высоте и перемножением полученных величин. [22]
Например, в системе триметил-амин-вода ( ТМА-Н2О) при низких значениях рН в спектре Н ТМА имеется хорошо разрешенный дублет, в то время как в спектре D TMA имеется плохо разрешенный триплет, происхождение которого обусловлено, вероятно, спин-спиновым взаимодействием между ядром дейтерия и протонами метальных групп. Для количественного анализа те же авторы использовали М М - диметилбен-зиламин ( ДМБА), в спектре которого имеется только синглетный резонансный сигнал D ДМБА. Для анализа проб объемом 500 мкл были построены градуировочные графики по данным для растворов Н2О - D2O известного состава, которые смешивались потом со 100 мкл 1 3 М раствора ДМБА в 12 М соляной кислоте. Площади пиков, соответствующих метальным протонам амина, измерялись как методом электронного интегрирования, так и по высоте пиков; первый способ является предпочтительным. [23]
Поскольку после сорбции всегда следует десорбция пробы, сопровождающаяся поглощением тепла из элюента, то в идеальном случае положительный и отрицательный эффекты должны чередоваться. Теоретически получают дифференциальную гауссову кривую. Такой детектор в состоянии различать все вещества, но, к сожалению, он до сих пор не лишен некоторых систематических ошибок. Значительным недостатком такого способа детектирования является несимметричность сигнала; десорбнионный сигнал менее острый, чем адсорбционный. Часто также площадь десорбционного пика меньше, поэтому при электронном интегрировании не удается получить гауссову кривую, а S-образный сигнал делает невозможным идентифицирование близлежащих пиков. Точное определение времени удерживания ( элюирование точек центра тяжести) едва ли возможно. Хотя высота адсорбционного пика и является функцией величины пробы, все же величина сигнала очень легко меняется в результате загрязнения или дезактивирования незначительных количеств адсорбента в измерительной ячейке. [24]
Страницы: 1 2