Естественное излучательное время

Cтраница 1

Естественное излучательное время затухания флуоресценции связано со средним временем жизни т соотношением т т / фф, где РФ - абсолютный квантовый выход флуоресценции. [1]

Естественное излучательное время затухания флуоресценции связано со средним временем жизни t соотношением т тДрф, где РФ - абсолютный квантовый выход флуоресценции. [2]

Хотя естественное излучательное время жизни фосфоресценции не зависит от температуры, фактически наблюдаемая скорость гибели триплетных состояний является суммой всех скоростей конкурирующих процессов фосфоресценции, интеркомбинационной конверсии обратно в возбужденное состояние iS i, интеркомбинационной конверсии в основное состояние S и бимолекулярных реакций с другими веществами. В зависимости от того, насколько интенсивны эти последние процессы, наблюдаемое время жизни будет короче естественного времени жизни и поэтому, если температура изменяется, время жизни фосфоресценции окажется зависящим от температуры. [3]

Это соответствует вычисленному естественному излучательному времени жизни около 10 - 8 сек. [4]

Спектр поглощения S02 ( г при 25. [5]

Интегрирование второй полосы поглощения дает естественное излучательное время жизни 2 - Ю 7 сек, что, вероятно, соответствует синглетному состоянию. Имеются работы [125, 141, 143, 206], в которых рассмотрена роль фотолиза S02, в частности в фотохимии атмосферных загрязнений. [6]

Среднее время жизни флуоресценции т, измеренное экспериментально, немного меньше естественного излучательного времени жизни т0, что обусловлено безызлучательными процессами рассеяния энергии, которые конкурируют с флуоресценцией. [7]

Робинсоном и Фрошем сделано предположение, что естественные излучательные времена жизни триплетов ( исключая бензол) больше 10 сек, так что наблюдаемые времена затухания фосфоресценции no - существу являются безызлучатель-ными временами жизни. Для сравнения см. данные Ермолаева [203]; см. табл. 4 - 12 в настоящей книге. [8]

Метод, использовавшийся Ферстером и Веллером для оценки кислотности возбужденных синглетов, требует, чтобы скорость присоединения или отщепления протона молекулой в возбужденном состоянии была больше скорости испускания флуоресценции. Это действительно так в случае 2-нафтола, где поглощение основным синглетным состоянием молекулы сопровождается испусканием флуоресценции либо электронно-возбужденной молекулой ВОН ( Si), либо электронно-возбужденным ионом RO), либо обоими вместе в зависимости от рН раствора. Изучая относительные интенсивности флуоресценции этих двух возбужденных частиц как функцию рН и температуры, Веллер получил значение констант скорости ( при 25) kf 4 1 - 10 сект1 и kr - 5 1 - 1010 л / молъ-сек ( см. приведенное выше уравнение реакции), откуда p - ffgi 3 1, естественные излучательные времена жизни первых синглетных состояний 2-нафтола и 2-нафтолят-иона равны 1 1 - 10 - 8 и 8 1 - Ю 9 сек соответственно. [9]

Страницы: 1