Cтраница 2
Относительная интенсивность компонент дублета может быть интерпретирована следующим образом. В случае симметричной двойной потенциальной ямы интенсивности соответствующих дублетов должны быть с достаточным приближением одинаковы. Обратное утверждение, однако, может быть неверно. [16]
При смешении двух полимеров в спектрах наблюдаются существенные изменения. Уменьшается интегральная интенсивность полос 915 еж-1, 1185 см-х; 1250 и 1290 см-1, и увеличивается интенсивность дублета в области 1110 - ИЗО см - Резко уменьшается интенсивность полос в области 1340 - 1360 см - - 1, относящихся к деформационным колебаниям фенольных групп - ОН, и 3450 см-1, а интенсивность полосы в области 1380 см-х увеличивается. Наблюдаемые изменения в спектрах усиливаются при нагревании образцов и наиболее резко выражены после нагревания при 280, при которой, как показано ниже методом ДТА, начинается взаимодействие компонентов. [17]
Поскольку в случае термического метода получения металлопо-лимера имеет место суммарное взаимодействие продуктов реакции, больший интерес представляет рассмотрение процесса образования металлополимера электролитическим методом. В ИК-спектрах дифенилсиландиола, содержащего железо или никель, наблюдаются следующие изменения [266]: полоса 3240 см-1, отвечающая валентным колебаниям связи Si-ОН в чистом мономере, сдвигается в область 3320 см-1; с увеличением концентрации металла уменьшается интенсивность дублета полос 880 - 840 см-1, относящихся к деформационным колебаниям связи Si-ОН ( вплоть до исчезновения полосы 840 см-1); относительные интенсивности полос поглощения 880 и 3320 см-х снижаются при увеличении содержания металла в металлополимере. [18]
Поэтому наряду с обычным дублетом ( с относительным расщеплением AU / LJ - Щ / с) должен наблюдаться еще один дублет, расположенный внутри первого, с относительным расщеплением Аио2 / ио - и2 / с. Таким образом в результате линия рассеяния должна представлять собой квадруплет. Надо, однако, иметь в виду, что не только интервал между компонентами аномального дублета очень мал, но и его интенсивность ( как показывает соответствующая оценка) ничтожно мала по сравнению с интенсивностью нормального дублета. [19]
Осложнения при интерпретации спектров ЯМР возникают в тех случаях, когда константы спин-спинового взаимодействия между двумя неэквивалентными ядрами имеют тот же порядок величины, как и химический сдвиг между ними. При высокой фиксированной частоте ( 40 Мгц) / СД и наблюдается спектр, изображенный на рис. 8 - 23, а. В молекуле C1F3 имеются две длинные и одна короткая связи Cl-F, что приводит к неэквивалентности фторов. Как и следовало ожидать, интенсивность триплета равна половине интенсивности дублета. Такие сложные картины возникают, когда константы взаимодействия между неэквивалентными ядрами имеют такой же порядок величины, как химический сдвиг. При этом невозможно вычислить разумные значения констант взаимодействия или химических сдвигов непосредственно из наблюдаемых сложных спектров с помощью описанных выше методов. [20]