Cтраница 1
Интенсивность изомеризации резко уменьшается при понижении температуры гидрогенизации с 200 до 140 С, причем снижение скорости изомеризации более значительно, чем гидрогенизации. Поэтому для получения саломасов с пониженным содержанием различных изомеров используют восстановленные катализаторы, активные при сравнительно низких температурах, и процесс гидрогенизации проводят при 140 - 180 С. Наоборот, чтобы увеличить содержание изомеризованных непредельных кислот в саломасе температуру гидрогенизации повышают до 190 - 220 С. [1]
![]() |
Равновесные концентрации гексанов. [2] |
С повышением температуры интенсивность изомеризации снижается. [3]
С повышением температуры интенсивность изомеризации возрастает, но до определенного предела. Дальнейшее повышение температуры приводит к усилению реакций гидрокрекинга с образованием легких углеводородов. [4]
![]() |
Равновесные концентрации гексанов. [5] |
С повышением температуры, интенсивность изомеризации снижается. [6]
![]() |
Сравнение интенсивности реакций изомеризации.| Сравнение интенсивностей реакций изомеризации и расщепления при деструктивной гидрогенизации нафтенов Ce-Cg. [7] |
Это обстоятельство, а также симбатность изменения интенсивностей изомеризации и расщепления различных углеводородов указывают на то, что преобладающим типом расщепления является раскрытие пентаметиленового кольца, образовавшегося за счет изомеризации гексаметиленового кольца. [8]
Из этих данных видно, что при малом времени контакта интенсивность изомеризации н-октана в 5 раз выше интенсивности его ароматизации. Интенсивности ароматизации н-октана и его изомеров примерло одинаковы. [9]
Выше уже говорилось, что все факторы, повышающее селективность гидрогенизации, усиливают и изомеризацию ненасыщенных кислот. Наиболее важными факторами, влияющими на интенсивность изомеризации, являются состояние и природа катализатора, а также температура процесса. К сильно изомеризующим относятся чисто никелевые катализаторы, например никель на кизельгуре. Чем больше кратность использования катализатора, тем ( в определенных пределах) выше его относительная изоме-ризующая способность. Поэтому для получения пластичного саломаса с хорошей или высокой твердостью применяют гидрогенизацию на повторно использованных катализаторах либо на их смесях с небольшим количеством свежего катализатора. [10]
Из этих уравнений очевидно, что оксореакция всегда ведет к образованию лишь первичных спиртов. Углеродный скелет может иметь разветвленное строение, но это зависит от природы исходного олефина, места присоединения гидрокарбонильной группы и интенсивности изомеризации двойной связи в условиях проведения реакции. [11]
Термодинамически реакция изомеризации является низкотемпературной. Низкие температуры способствуют образованию более разветвленных изомеров и, следовательно, получению более высокооктановых бензинов. Однако с повышением температуры интенсивность изомеризации возрастает, но до определенного предела. Дальнейшее ее повышение приводит к усилению гидрокрекинга, требующего увеличения расхода водорода. Так, с повышением температуры изомеризации н-пентана от 350 до 375 С выход изопентана возрастает более, чем в 1 5 раза. Но дальнейшее повышение температуры до 400 С приводит к интенсификации гидрокрекинга и снижению выхода изопентана. [12]
В ходе дальнейшего изучения влияния давления было изучено поведение н-декана при примерно одинаковых условиях. Превращения этого соединения позволяют несколько глубже понять механизм обеих реакций, которые могут протекать при этом углеводороде, а именно крекинга и изомеризации. Можно видеть, что и в этом случае повышение давления ведет к снижению общей глубины реакции; однако следует отметить, что интенсивность изомеризации снижается значительно меньше, чем реакций крекинга. При повышении давления с 105 до 840 ат это отношение снижается вдвое три каждом повышении давления вдвое. Для протекания реакции гидрокрекинга требуется больший расход энергии, чем для изомеризации, вследствие чего образуется все меньше ч меньше карбоний-ионов в результате реакции инициирования и все большая часть этого меньшего числа ионов превращается в изомер. [13]