Интенсивность - компонент
Cтраница 4
 |
Край собственного поглощения.| Спектр отражения антимонида индия при 7300 К.| Частота фононов, см -, в некоторых соединениях Aingv. [46] |
В твердых растворах край собственного поглощения сдвигается при изменении их состава в соответствии с изменением ширины запрещенной зоны. При х 0 46 край поглощения определяется прямыми, а при х 0 46 непрямыми переходами в экситонное состояние. В области составов, соответствующих прямым переходам, форма края собственного поглощения в твердых растворах аналогична таковой для бинарного компонента с эквивалентной зонной структурой. В области составов, соответствующих непрямым переходам, спектр собственного поглощения твердых растворов при общем подобии непрямому бинарному компоненту обладает характерными особенностями. Кроме переходов с участием фононов, в таких твердых растворах наблюдаются непрямые оптические переходы без участия фононов. При уменьшении х интенсивность бесфононного компонента возрастает. Кроме этого, происходит быстрое ( резонансное) увеличение интенсивности LA-компонентов. [47]
Об этом же говорит большой вклад орбитальной составляющей в магнитный момент, равный в случае иодида [40] 2 34 0 12 [ Ав, тогда как чисто спиновое значение составляет 1 73 в Разумеется, особую ценность представляют те экспериментальные методы, которые могут дать сведения о природе высших занятых уровней. Наиболее важным показателем успеха в этом отношении является возможность вычисления потенциалов ионизации высших занятых орбиталей, особенно теперь, когда благодаря методу фотоэлектронной спектроскопии ( см. стр. Однако наиболее строгим критерием является успешная интерпретация электронного спектра, поскольку для этого нужны сведения о нескольких состояниях молекулы. Прежде всего нужно провести отнесение полос в спектре. Это удалось сделать [42] для видимой области, но не для УФ-спектра и не для рентгеновского спектра поглощения [43], что ограничивает возможности применения указанных методов для изучения энергетических уровней молекулы. Отнесения в спектре поглощения проводились на основе анализа одной наблюдаемой полосы, при котором она разделяется на четыре гауссовы компоненты, причем интенсивность одной из них составляет 0 002 интенсивности компонента с максимальной интенсивностью. Подобная процедура сопряжена с некоторым риском. Однако располагая пятью наблюдаемыми величинами, можно воспользоваться теорией, которая оперирует четырьмя параметрами: Ds, Dt, F2 и F4; первые два представляют собой параметры расщепления одноэлектронных уровней, а вторые - эффективные параметры электронного отталкивания Слей-тера - Кондона. Использование этих параметров включает предположение о порядке расположения одноэлектронных энергетических уровней. В большинстве расчетов принималась конфигурация основного состояния ( aig) 2 ( e2g -) 4 A - ig, которая согласуется с фотоэлектронным спектром; при этом ион феррициния имеет конфигурацию ( aig) 2 ( e2g) 3 zFzg что согласуется с данными по магнитной восприимчивости и с результатами исследования спектров ЭПР. [48]
Страницы: 1 2 3 4