Пятивалентный америций
Cтраница 2
Однако и в этих условиях введение донорноактивной добавки ( ТОФО) значительно увеличивает коэффициенты распределения трехвалентного кюрия, тогда как степень извлечения пятивалентного америция практически не увеличивается. [16]
Пятивалентный америций осаждается в виде соединения неопределенного состава, которое можно растворить в разбавленной кислоте. [17]
Хорошим носителем пятивалентного америция является свежеосажденная окись тантала. Соосаждение пятивалентного америция с К4 [ иО2 ( СОз) з ] из карбонатного раствора хорошо отделяет америций от редкоземельных элементов. [18]
При встряхивании органической фазы, содержащей Am ( V), с водным раствором ( рН 2) америций не реэкстра-гируется. Это указывает на то, что в органической фазе пятивалентный америций, по-видимому, быстро восстанавливается до трехвалентного. Растворами ФМБП в бензоле и в других инертных разбавителях Am ( V) в интервале рН 2 - 5 не извлекается. Это позволяет использовать такие растворы для предварительного экстракционного извлечения других трансплутониевых элементов в трехвалентном состоянии, тогда как америций, будучи предварительно окисленным до пяти - или шестивалентного состояния, в этих условиях количественно остается в водной фазе. [20]
У пятивалентного америция обнаружено одно очень интересное химическое свойство - способность к диспро-порционированию. Это значит, что для химического взаимодействия в кислых растворах ему не нужны партнеры-реагенты. Окислительнр-восстановительная реакция идет между ионами пятивалентного америция: один из них присоединяет два электрона, облагая данью двух соседей. [21]
У пятивалентного америция обнаружено одно очень интересное свойство - способность к диспропорциониро-ванию. Оказалось, что для изменения валентного состояния в кислых растворах ему не нужны партнеры. Окислительно-восстановительная реакция протекает между ионами самого пятивалентного америция: окисление одного происходит за счет восстановления другого: два иона Am ( V) дают Am ( IV) и Am ( VI), однако неустойчивый Am ( IV) практически не появляется. В зависимости от условий он мгновенно реагирует с другими америциевыми же ионами ( в степени окисления V) или сам диспропорцио-нирует. [22]
Пятивалентный америций получается окислением тр. Потенциал пары Am ( V) Am ( III) равен 1 5 в. При окислении 0 05 М раствором гипохлорита в 45 % растворе карбоната при комнатной температуре максимальное содержание пятивалентного америция ( - 30 %) было достигнуто через 24 часа; при 95 окисление происходит полностью. [23]
Фтористые нептунил и плутонил напоминают фтористый уранил, с той лишь разницей, что они проявляют общую для заурановых элементов склонность к уменьшению устойчивости в высшем валентном состоянии. Актиний, торий и плутоний образуют соответственно оксифториды AcOF, ThOFa и PuOF. Они изучены мало, преимущественно методом рентгеновского анализа. Соединение пятивалентного америция KAmO2F2 является среди фторидов актинидов единственным в своем роде. Получен также высший фторид америция. [24]
Фтористые нептунил и плутонил напоминают фтористый уранил, с той лишь разницей, что они проявляют общую для заурановых элементов склонность к уменьшению устойчивости в высшем валентном состоянии. Актиний, торий и плутоний образуют соответственно оксифториды AcOF, ThOF2 и PuOF. Они изучены мало, преимущественно методом рентгеновского анализа. Соединение пятивалентного америция КАт02Р2 является среди фторидов актинидов единственным в своем роде. Получен также высший фторид америция. [25]
Пятивалентный америций подвергается самовосстановлению [59], скорость которого не зависит от концентрации Am ( V) и в хлорной кислоте составляет приблизительно 2 % в час. Следует подчеркнуть, что эта скорость относится только к изотопу Am241, который до сих пор является почти единственным изотопом, применяемым для изучения химии америция. Период полураспада Am241 равен 458 годам, что соответствует удельной активности 7 12 Ю9 распадjмин мг. Для долгоживущего изотопа Am243 скорость самовосстановления пятивалентного америция будет значительно меньше. [26]
В степени окисления ( III) америций образует довольно многочисленные соединения - и обычные, и комплексные. Однако в окислительной среде америций ( III) довольно легко отдает еще один, два или три электрона - три легче, чем один или два. Чтобы получить америций ( VI) из америция ( III), достаточно слегка нагреть исходное соединение с персульфатом аммония в слабокислой среде. Переход Am ( III) - Am ( VI) происходит сразу же, минуя промежуточные стадии окисления. Последний удалось получить лишь в растворах сильнейших комплексообразователей. А пятивалентный америций сравнительно легко получается лишь в тех случаях, когда образуемое соединение америция ( V) сразу же выводится из реагирующей системы, например выпадает в осадок. [27]
Страницы: 1 2