Интенсивность - измеряемая линия
Cтраница 1
Интенсивность измеряемой линии зависит от среды, через которую проходит излучение на пути от флуоресцирующего атома до детектора. Как всякое излучение, флуоресценция ослабляется в направлении распространения за счет взаимодействия с веществом. Это ослабление происходит за счет отклонения части фотонов от направления распространения, а также вследствие расходования некоторых из них на возбуждение встречающихся на их пути атомов. В зависимости от длины волны и состава вещества, через которое проходит поток излучения, преобладает рассеяние или поглощение. Так, коротковолновое излучение ( А 0 2 нм) в органическом образце ослабляется в основном за счет рассеяния. Длинноволновое ( Я 0 3 нм), напротив, в основном поглощается. [1]
В методе стандарта сравнения интенсивность данной измеряемой линии образца ( / обр) сравнивается с интенсивностью той же линии ( / Ст), испускаемой стандартным образцом известного состава. Если проба и стандарт достаточно близки по составу, расчеты можно проводить на основании простого соотношения / обр / / стСобр / Сст. Однако если состав проб изменяется в некотором диапазоне концентраций, необходимо иметь калибровочные графики, связывающие отношение / обр / / ст с концентрацией. Для их построения требуется набор стандартных образцов с известной концентрацией элементов. [2]
Коэффициент интенсивности - отношение интенсивности измеряемой линии к интенсивности линии растворителя, приведенное к максимальной концентрации данного раствора. Значение коэффициента интенсивности для раствора максимальной концентрации принято за единицу. [4]
Во втором способе гетерохромного фотометрирования производится сравнение интенсивностей измеряемых линий с участками сплошного спектра в тех же длинах волн. Источником сплошного спектра служит вольфрамовая ленточная лампа, проградуированная по цветовой температуре. Спектр этой лампы при температуре ленты Т фотографируется на той же пластинке, что и измеряемый спектр, при одном и том же времени экспонирования и при однородных условиях освещения щели спектрографа. Этот спектр воспроизводит фотографически относительное распределение энергии в излучении черного тела при температуре Т, равной цветовой температуре ленты лампы. [5]
 |
Спектроскоп ТВ-3 для исследования материалов. [6] |
Интенсивность этой сублинии далее уменьшают перемещением нейтрального клина до тех пор, пока ее интенсивность не сравняется с интенсивностью измеряемой линии. Если измеряемая линия слишком яркая, то ее оптимальная интенсивность устанавливается путем введения в пучок света фильтров, уменьшающих интенсивность на 0 5, 1, 2 и 3 единицы логарифмической шкалы. Поскольку измерения проводятся путем сравнения с эталонной, стабильной яркостью, прибор снабжен источником стабилизированной дуги переменного тока и относительно сложным механическим управлением. [7]
Важным преимуществом фотоэлектрических измерений в спектральном анализе является то, что значение фототока с большой степенью приближения прямо пропорционально интенсивности измеряемой линии. Для сохранения линейности необходимо также, чтобы напряжения на динодах оставались постоянными независимо от интенсивности падающего света и анодного тока. С этой целью динодную цепь конструируют таким образом, чтобы сила тока через нее по крайней мере на два порядка превышала максимальное значение анодного тока. Кроме того, фотоэлектрические измерения характеризуются довольно высокой воспроизводимостью. В определенных условиях принципиально возможно снижение погрешности относительных измерений до 0 1 %, а погрешность около 1 % является вполне обычной, что примерно на порядок лучше, чем при использовании фотографических пластинок. [8]
Важным преимуществом фотоэлектрических измерений в спектральном анализе является то, что значение фототока с большой степенью приближения прямо пропорционально интенсивности измеряемой линии. Для сохранения линейности необходимо также, чтобы напряжения на динодах оставались постоянными независимо от интенсивности падающего света и анодного тока. С этой целью динодную цепь конструируют таким образом, чтобы сила тока через нее по крайней мере на два порядка превышала максимальное значение анодного тока. [9]
Построив характеристическую кривую фотоэмульсии по измеренным значениям почернений, сначала находят разность логарифмов экспозиции, вызвавших эти почернения, а затем отношение интенсивностей измеряемых линий. Определение значений абсолютных интенсивностей в практике спектрального анализа, как правило, не проводится; в принципе это возможно, однако необходимо преодолеть значительные экспериментальные трудности, чтобы получить точное значение абсолютной интенсивности. [11]
Возможность установления количественного содержания некоторого компонента по относительной интенсивности его линии ( конечно, также по нескольким линиям - не менее двух-трех) основана на простой пропорциональности между интенсивностью измеряемой линии и концентрацией соответствующего компонента, причем коэффициентом пропорциональности являются табличные данные, собранные в настоящей книге. Так как эти данные относятся к единице объема изученных веществ, то и получаемые концентрации являются объемными. Для перехода к молекулярным концентрациям необходимо применение пересчетных коэффициентов, определяющихся через плотность и молекулярный вес индивидуальных веществ; эти параметры для удобства также собраны в настоящей книге. Указанная пропорциональность между интенсивностью и концентрацией характерна для смесей, в которых межмолекулярные взаимодействия настолько слабы, что не вызывают измеримых изменений в частоте, относительной интенсивности и ширине линий. Как показывают проведенные нами исследования [24] ( см. также [41] и [80]), для углеводородов эта пропорциональность соблюдается, так что спектры углеводородных смесей характеризуются с достаточной точностью свойством аддитивности. При анализе подобных смесей необходимо подвергнуть специальному изучению вопрос об аддитивности спектров. [12]
 |
Зависимость квантового выхода сурьмяноцезиевых фотокатодов от длины волны. [13] |
Серьезным преимуществом фотоэлектрических измерений при спектральном анализе является также то, что они могут непосредственно давать интересующую нас величину, так как величина фототока с большой степенью точности пропорциональна интенсивности измеряемой линии. [14]
 |
Занпсимость отношения ин. [15] |
Страницы: 1 2