Cтраница 1
Шестивалентный америций достаточно устойчив; в слабокислых растворах восстановление происходит до пятивалентного но не до трехвалентного америция. [1]
Шестивалентный америций обладает некоторой ам-фотерностью; если к кислому раствору Am ( VI) добавлять гидроокись ( непрерывно продувая озон в условиях наилучшего окисления), то при рН - - 7 образуется темно-коричневый осадок, который затем вновь растворяется и при рН 13 - 14 получается желтоватый раствор. Спектр щелочного раствора Am ( VI) не обладает структурой, характерной для нормального америцил-иона, однако при подкислении эта структура вновь появляется. Спектр поглощения Am ( VI) в карбонатном или бикарбонатном растворе заметно отличается от спектра в кислом растворе. В этом смысле Am ( VI) несколько отличается от Am ( III), спектр поглощения которого изменяется очень мало при переходе от кислого раствора через взвесь гидроокиси к 6 М КаСОз, в котором Am ( III) образует растворимый комплекс. [2]
Ионы пятивалентного и шестивалентного америция ( Агп02 и АтО22) дают растворимые фториды, и это свойство иногда может быть использовано для отделения америция от лан-танидов, образующих нерастворимые фториды. Хотя и существует нерастворимый двойной фторид Am ( V) и калия КАтСЬРг [54], однако для его осаждения необходима высокая концентрация фторида калия. [3]
Перекись водорода восстанавливает шестивалентный америций до трехвалентного. [4]
Оксид или фторид шестивалентного америция не получены. [5]
Химия пяти - и шестивалентного америция имеет общие черты. Америций как в пятивалентном, так и в шестивалентном состоянии образует растворимые фториды, что позволяет быстро отделять его от примесей, дающих нерастворимые фториды. В кислом растворе америций ( VI) восстанавливается ионами С1 -, Вг - и J -, поэтому присутствие этих ионов в кислом растворе нежелательно. [6]
Натрийамерицилди-карбонат Na2AmO2 ( CO3) 2 образуется как промежуточный продукт при действии избытка карбоната натрия на растворы шестивалентного америция. [7]
Окислением трехвалентного америция посредством ( NH aSjOs ( в слабокислой среде при нагревании) и последующим добавлением к раствору CH3COONa был получен светло-желтый осадок комплексного ацетата Na [ Am02 ( CHaCOO) 3 ], изоморфного аналогичным производным U, Np и Ри. Вещество это является единственным производным шестивалентного америция, выделенным в индивидуальном состоянии. Следует отметить, что AmVI довольно быстро восстанавливается под действием собственного радиоактивного излучения. [8]
Как н в случае Am ( V), скорость не зависит от концентрации Am ( VI), а пропорциональна, только общей концентрации альфа-излучателя. Такая довольно быстрая скорость восстановления Am241 ( VI) мешает выполнению точных исследований в области химии шестивалентного америция. [9]
Для радиохимической очистки америция и берклия могут быть использованы также их высшие валентные состояния. Am ( V) и Am ( VI) по химическому поведению аналогичны другим трансурановым элементам в соответствующих валентных состояниях, поэтому для выделения америция пригодны все методы, которые применяются для радиохимической очистки нептуния и плутония, а именно методы с применением таких носителей, как фторид лантана, фосфат циркония уранилтриаце-тат натрия, фениларсонат циркония и оксалат тория. Шестивалентный америций, по-видимому, также соосаждается со всеми носителями, которые известны для нептуния и плутония соответствующих валентностей. [10]
Наиболее устойчивы соединения трехвалентного америция. Соединения Am ( III) с галогенами бесцветны или окрашены в розовый цвет. В водных растворах устойчивы соединения трех -, пяти - и шестивалентного америция. [11]
Действительно, в седьмом периоде системы Д. И. Менделеева, начиная с тория или протактиния2 происходит заполнение нового глубинного слоя электронов. Нептуний и плутоний легко переходят в шестивалентное состояние, проявляя сходство с ураном. Получены соединения шестивалентного америция. По-видимому, глубинные электроны, входящие в случае актинидов на 5 - й энергетический уровень, менее прочно связаны, чем электроны 4-го энергетического уровня лантанидов. [12]