Cтраница 2
В [690] указывается на связь интенсивности полосы колебания 6ЛСН3) при 1378 см 1 с природой боковых групп. [16]
Рассматривается зада ча о корреляции характеристик ИК-спектра с энергией водородной связи. Классифицируются и характеризуются основные изменения ИК-пектра при образовании комплекса А - Н В. Из них уникален рост интенсивности ИК-полосы Адд продольного колебания мостикового водорода. Связываются интенсивности полос колебаний Аддг и Адв в ближней и дальней областях ИК-спектра. Описаны корреляции энергии водородной связи со сдвигами частот продольного и поперечного Н - колебаний. Подробно изложена корреляция энер. [17]
Высокая чувствительность интенсивности ряда полос ИК-спектров к проявлению электронных эффектов различной природы определяет перспективность использования этой величины не только для оценки суммарного электронного влияния гетероатомных заместителей, характеризуемого о - и ( Г - - константами, но и для выделения из него / - и / И-составляю-щих. Особый интерес в указанном отношении представляют исследования интенсивностей полос, обусловленных колебаниями СН - и СС-групп ароматического кольца. Однако при количественном изучении хода изменений интенсивности этих полос под влиянием электронных эффектов заместителей приходится сталкиваться с большими трудностями, чем в рассмотренном ранее случае колебаний СН3 - групп ( 1, 2 ], так как интенсивность ароматических полос мало характеристична, а строгая теория нехарактеристичных по интенсивностям колебаний сложных молекул разработана явно недостаточно. Настоящая работа и посвящена этому направлению исследований, а именно: изучению зависимости интенсивности полос колебаний ароматических СН-связей и скелетных колебаний кольца от характеристик электронного строения ароматических и особенно гетероароматических молекул. [18]
Согласованное по фазе колебание является неактивным в инфракрасном спектре, так как отсутствует результирующее изменение дипольного момента, перпендикулярного к поверхности. При сопряжении колебаний молекул С12О и С13О наблюдаются две полосы, так как вследствие различия в частотах нулевого порядка, сопряжение становится менее выраженным. Несогласованные колебания вызывают небольшие изменения диполя. На этом основании интенсивность полосы, называемой полосой С12О, увеличивается при сопряжении, а интенсивность полосы несогласованных колебаний, названной выше С 3О - поло-сой, уменьшается при сопряжении. Следовательно, взаимодействие может оказать противоположное влияние на обе полосы. [19]
Следует ожидать, что интенсивность этой полосы будет низкой, так как колебание может стать активным только из-за возмущений ( небольших) в кристалле. Колебание v20 ( eiu) активно в инфракрасном спектре газовой фазы и дважды вырождено. В кристалле оно остается активным ( что всегда имеет место, так как независимо от выбранной подгруппы в группе Deh колебание всегда будет относиться к тому же классу симметрии, что и трансляции в направлениях х и у), однако в группе Ct нет вырожденного класса, поэтому следует ожидать, что это колебание в рассматриваемом приближении локальной симметрии может быть расщеплено на две полосы, активные в инфракрасном спектре. Симметрия ничего не говорит нам, конечно, о величине расщепления, так же как и о величине интенсивности полосы колебания v12, которое становится активным в спектре кристалла. [20]