Cтраница 1
Интенсивность полосы поглощения молекулы определяется вероятностью соответствующего электронного ( или колебательного) перехода. Для характеристики интенсивности полосы служит молярный коэф. Закон Бугера-Ламберта - Бера лежит в основе количеств, анализа по спектрам поглощения. [1]
Анализ интенсивностей полос поглощения молекул NF3, NF2G1, NF2H и N2F4 был выполнен нами на основе формулы, предложенной Грибовым. [2]
Данные об интенсивности полос поглощения молекул на образцах, полученных таким образом, приведены не были. [3]
![]() |
Спектр поглощения в области деформационных колебаний ШО, адсорбированной цеолитами NaX ( а и KNaX ( б. [4] |
Заполнениям, при которых происходит рост интенсивности полос поглощения молекул, образующих прочную связь с катионом, с кислородным остовом цеолита и друг с другом, соответствуют большие величины теплот адсорбции. Заполнениям, при которых происходит рост интенсивности полос поглощения молекул, образующих ассоциаты с меньшей энергией водородной связи, соответствуют минимумы на кривой изменения теплоты адсорбции. Второй из этих минимумов соответствует началу преимущественной адсорбции молекул воды в остающейся незаполненной средней части полости. [5]
Тот факт, что найденные для молекулы NF3 электрооптические параметры дали при расчете интенсивностей полос поглощения молекул NF2C1, NF2H и N2F4 ( несмотря на очень грубые приближения и оценки) разумные значения интенсивностей, говорит в пользу того, что электрооптические параметры группы NF2 мало меняются в рассматриваемом ряду молекул, и интенсивность полос, связанных с колебаниями связей NF, определяется в основном только свойствами данной группы атомов и мало зависит от окружения. [6]
Образование комплекса в большей или меньшей степени изменяет в соответствии с теорией межмолекулярных взаимодействий положение, форму и интенсивность полос поглощения молекул, участвующих в ассоциа-ции. Степень изменения той или иной спектральной характеристики может быть мерой, доказывающей образование комплекса. При этом необходимо учитывать роль в этих изменениях ван-дер-вааль-совых взаимодействий ( см. гл. Надежное разделение этих двух эффектов сопровождается значительными трудностями. [7]
![]() |
Спектр поглощения в области деформационных колебаний ШО, адсорбированной цеолитами NaX ( а и KNaX ( б. [8] |
Заполнениям, при которых происходит рост интенсивности полос поглощения молекул, образующих прочную связь с катионом, с кислородным остовом цеолита и друг с другом, соответствуют большие величины теплот адсорбции. Заполнениям, при которых происходит рост интенсивности полос поглощения молекул, образующих ассоциаты с меньшей энергией водородной связи, соответствуют минимумы на кривой изменения теплоты адсорбции. Второй из этих минимумов соответствует началу преимущественной адсорбции молекул воды в остающейся незаполненной средней части полости. [9]
Механизм влияния дополнительной адсорбции воды на кислотные свойства цеолитов с двухвалентными обменными катионами менее ясен. Отличительной особенностью происходящих при этом процессов является рост числа кислотных центров Бренстеда и уменьшение интенсивности полос поглощения молекул пиридина, образующих связь с обменными катионами [22], При этом появляется новая полоса поглощения гидроксильных групп 3585 см-1. Считается, что эта полоса принадлежит гидро-ксильным группам, связанным с обменным катионом. [10]
![]() |
Изменение спектра воды, растворенной в метилэтилкетоне, при введении различных количеств НС1. [11] |
Интенсивность поглощения в области 6200 - 6000 см 1 определяется не только концентрацией НС1, но и концентрацией воды в растворе, причем при одной и той же концентрации НС1 поглощение увеличивается при возрастании общего содержания воды в растворе, что, по-видимому, можно, объяснить увеличением степени элек - - тролитической диссоциации НС1 в растворе и более полной гидратацией протона. С увеличением содержания НС1 происходит изменение и других полос поглощения ( рис. 3): интенсивность полосы поглощения молекул в ассоциациях вода - растворитель заметно уменьшается, полоса поглощения молекул в ассоциациях вода - вода при малых концентрациях НС1 остается практически неизменной; уменьшение ее интенсивности можно заметить лишь при концентрации НС1 выше 3 - 4 АЛ Это свидетельствует о том, что гидратация протона происходит за счет разрушения ассоциатов вода - растворитель. Образовавшийся ион гидроксония сольватируется молекулами растворителя, что приводит также к некоторому смещению лолосы С О-группы. [12]
![]() |
Изменение спектра воды, растворенной в метилэтилкетоне, при введении различных количеств НС1. [13] |
Интенсивность поглощения в области 6200 - 6000 см 1 определяется не только концентрацией НС1, но и концентрацией воды в растворе, причем при одной и той же концентрации НС1 поглощение увеличивается при возрастании общего содержания воды в растворе, что, по-видимому, можно объяснить увеличением степени электролитической диссоциации НС1 в растворе и более полной гидратацией протона. С увеличением содержания НС1 происходит изменение и других полос поглощения ( рис. 3): интенсивность полосы поглощения молекул в ассоциациях вода - растворитель заметно уменьшается, полоса поглощения молекул в ассоциациях вода - вода при малых концентрациях НС1 остается практически неизменной; уменьшение ее интенсивности можно заметить лишь при концентрации НС1 выше 3 - 4 N. Это свидетельствует о том, что гидратация протона происходит за счет разрушения ассоциатов вода - растворитель. Образовавшийся ион гидроксония сольватируется молекулами растворителя, что приводит также к некоторому смещению полосы С О-группы. [14]