Интенсивность - полоса - поглощение - группа
Cтраница 2
 |
Изменение содержания гидроксильнных групп на разных стадиях термической обработки вискозного корда в среде НС1 в пересчете. [16] |
Наиболее характерным является уменьшение интенсивности полос поглощения деформационных колебаний групп ОН, свидетельствующее о протекании реакции дегидратации целлюлозы. После термической обработки в течение 3 ч интенсивность полос поглощения групп ОН уменьшается вдвое, а по истечении 6 ч происходит дальнейшее резкое уменьшение интенсивности. Поскольку термическая обработка проводилась в воздушной среде, появляются полосы поглощения карбонильных и карбоксильных групп. [17]
 |
Глубина превращения двойных связей при полимеризации ОКЭМ ( 1, ОКБМ ( 2, МЭА ( 3 и ОКДМ ( 4. [18] |
На рис. 3.14 приведены данные о расходовании двойных связей при полимеризации олигомеров в процессе их отверждения. Видно, что наиболее быстро расходуются двойные связи в олигомере ОКЭМ; меньшая скорость и глубина отверждения за тот же период времени наблюдается для покрытий из олигомера ОКДМ. Аналогичные закономерности для олигомеров ОКЭМ и ОКДМ обнаруживаются при оценке изменения интенсивности полос поглощения групп, участвующих в межмолекулярном взаимодействии и проявляющихся в области 1180 см-1, характерной для сложноэфирных групп. [19]
В ИК-спектрах пиридина, адсорбированного на - у-окиси алюминия, наблюдаются полосы поглощения координационно-связанного пиридина LPy ( 3157, 3085, 1578, 1492 и 1450 см 1) и сдвиг полос поглощения групп ОН в низкочастотную область спектра, что указывает на образование водородных связей. В отличие от у - А 2Оз в ИК-спектрах пиридина, адсорбированного на фторированной Y-ОКИСИ алюминия, кроме полос координационно-связанного пиридина имеются полосы, характеризующие взаимодействие пиридина с протонными кислотными центрами, 3258, 3185 и 1547 см-1. Наиболее четко последние проявляются в ИК-спектрах образцов, для которых наблюдается уменьшение интенсивности полосы поглощения групп ОН, принадлежащих исходной окиси алюминия. Следовательно, можно предположить, что группы ОН окиси алюминия не принимают участия в образовании иона пиридиния на фторированной окиси алюминия. Наблюдается некоторое усиление апро-тонных кислотных центров фторированной у-окиси алюминия по сравнению с исходной, так как полоса 1450 см 1 сдвигается в высокочастотную область спектра. [20]
 |
Спектры аэросила, обработанного. i - a J.. iZv 4. [21] |
Термическая обработка образца в вакууме при 200 С ( см. рис. 42, кривая 2) приводит к уменьшению интенсивности полос поглощения как групп ОН, так и групп СО. Это, по-видимому, указывает на некоторое уменьшение при таком режиме обработки числа карбонильных групп, связанных водородной связью с гидроксильными группами поверхности. Прокаливание образца в вакууме при 450 С приводит к полному исчезновению полосы поглощения групп СО и к значительному уменьшению интенсивности полос поглощения групп СН, что указывает на разрушение привитых к поверхности эфирных радикалов. [22]
Интенсивности, приведенные в таблице для карбонильного поглощения, имеют меньшую точность, так как полосы измерялись в интервале трех-четырех полуширин и поправки на спектральную ширину щели и на крылья полос не вводились. Из рассмотрения данных, приведенных в таблице, следует, во-первых, что интегральная интенсивность полос поглощения групп NH, способных участвовать во внутримолекулярной водородной связи, значительно выше интенсивности полос поглощения групп NH, не образующих такой связи. Так, у 3-монометиламино - ] Ч - метилфталимида интегральная интенсивность полосы NH составляет 3.98 10 - 7 см молек. Интенсивность NH-полос 3-ацетиламино - и 3-амино - 1М - метилфтали-мидов также значительно выше, чем полосы 4-монометиламино - М - метилфталимида. [23]
Данные табл. 51 - 57 указывают на определенное снижение интенсивности полос поглощения валентных колебаний СН при адсорбции молекул. Этот эффект вполне понятен для валентных колебаний СН-групп, непосредственно связанных с поверхностью В этом случае может проявляться индукционный эффект. Аналогичный эффект имел место при изменении интенсивностей полос поглощения связей СН в молекулах углеводородов с полярными заместителями, такими, как галогены и карбонильные группы. Интенсивности адсорбированных молекул обычно имеют промежуточные значения между интенсивностями незамещенных и галогензамещенных молекул с одинаковой структурой углеродной цепи. Понижение интенсивности полос поглощения групп СН, удаленных от поверхности, трудно объяснить. Можно предполагать, что для молекул, физически адсорбированных на полярной поверхности, должно наблюдаться увеличение интенсивности полос поглощения. [24]
Применяемые в качестве ускоряющих добавок соединения оказывают влияние на структурные превращения при формировании покрытий на основе ненасыщенных олигоэфиров как при термическом отверждении в присутствии окислительно-восстановительной системы, так и при действии ультрафиолетового излучения. Установлено [26], что при введении в ненасыщенные о. Структура покрытий существенно зависит также от концентрации вводимых добавок. Значительные изменения при формировании покрытий в присутствии модифицирующих добавок происходят и на молекулярном уровне. Методом ИКС установлено, что группы NH модификатора при определенных условиях вступают во взаимодействие с карбонильными группами олигоэфира с образованием водородной связи, более стойкой к ультрафиолетовому облучению, чем карбонильные группы. Уменьшение интенсивности полосы поглощения групп СО в процессе ультрафиолетового облучения свидетельствует о сложных окислительных превращениях, связанных, по-видимому. [25]
Страницы: 1 2