Интенсивность - длинноволновая полоса
Cтраница 2
 |
Электронный спектр поглощения хлорофилла а ( 1 и хлорофилла Ь ( 2. [16] |
Известно, что хлорофилл а образует с водой комплексы разного состава. При концентрации хлорофилла а 1ЫО-5 моль / л в спирто-водной смеси 1: 2 происходит только заметное понижение интенсивности длинноволновой полосы поглощения, полоса Соре изменяется очень мало. При понижении концентрации спирта до 10 % появляется выраженный максимум при 720 нм, кривые спектров проходят через изобестическую точку, основной максимум при 671 нм смещается до 677 нм. Наблюдаются изменения и других полос. Эти изменения в спектрах отражают димеризацию и дальнейшую полимеризацию в растворе красителя; максимум в спектре при 671 нм относят к полосе мономера, 677 нм - димера, 720 нм - к сложным агрегатам. [17]
Замещение СН-группы в положение 2 индолицина ( 47) атомом азота не должно изменять энергию орбит Q и S, так как через положение 2 этих орбит проходит узловая плоскость. Опыт показывает, что замещение второго углеродного атома индолицина или его 1 - или 2-азааналогов атомом азота не сильно сказывается на положении и интенсивности длинноволновой полосы; 1-или 3-азазамеще ие в индолицине в большей степени понижает энергию орбиты Q, чем орбиты S. [18]
Для одноактиваторных кристаллофосфоров, дающих излучение, состоящее из ряда полос, иногда отмечается следующая закономерность: с изменением концентрации активатора изменяется относительная интенсивность полос. Так, в случае СаО РЬ, имеющего два максимума с ч 370 ммк и Я2 640 ммк, по мере увеличения концентрации свинца, увеличивается интенсивность длинноволновой полосы ( сРьмакс 1 вес. Подобным образом ведет себя и таллий, дающий два максимума излучения в фосфоре KI - T1 при облучении фосфора коротковолновым ультрафиолетовым светом: максимальное развитие длинноволновая полоса излучения получает при содержании таллия около 1 вес. [20]
Время затухания флуоресценции пигментов мало зависит от растворителя. Для фталоцианинов длительность жизни несколько больше, чем для феофитинов соответствующих металлов. Более длительным временем затухания обладает гематопорфирин, интенсивность длинноволновой полосы поглощения которого заметно меньше, чем у хлорофилла и фталоцианинов. [21]
Имеющиеся в настоящее время данные по распределению водорода в углях были получены на основании измерения интегральных интенсивностей полос поглощения и сравнения их с данными для модельных соединений. Данные ЯМР, полученные для растворимых производных угля, служили для калибровки соответствующих инфракрасных спектров. Сведения о расположении водородов в ароматических соединениях были получены в результате детального изучения положения и интенсивностей длинноволновых полос их спектров. [22]
В а р-ненасыщенных сульфонах проявляются эффекты, свойственные эффекту сопряжения. Например, этилвинилсульфон имеет полосу при 210 нм. Полосы бензольного поглощения фенилметил-сульфона также несколько смещены в длинноволновую сторону ( на 10 нм по сравнению с незамещенным бензолом, а интенсивность длинноволновой полосы возрастает в несколько раз. [23]
Резонансное взаимодействие приводит к перераспределению пнтенсивностей спектральных полос. В случае двух коллинеар-пых переходных диполей полоса с меньшей частотой ( с большей длиной волны) увеличивает свою интенсивность за счет интенсивности коротковолновой полосы. Возникает гиперхромизм в длинноволновой полосе. Напротив, в случае параллельных ди-лольных моментов понижается интенсивность длинноволновой полосы и увеличивается интенсивность коротковолновой. Возникает пшохромизм длинноволновой полосы. Именно гипохромизм наблюдается в спектрах а-спиральных полипептидов и белков, а также двуспиральных нуклеиновых кислот. Если дипольные моменты перпендикулярны друг другу, то перераспределения интенсивности нет. [24]
Спектр хинолина в области 200 - 300 нм, как и спектр нафталина, состоит из трех полос язт - типа [10] и не содержит га я - полосы. Длинноволновая полоса хинолина ( 32000см 1) значительно более интенсивна, чем соответствующая полоса нафталина. При введении в положение 2 арильного заместителя полосы поглощения сдвигаются в длинноволновую область. С ростом электронодонорных свойств арильного заместителя наблюдается дальнейшее смещение всех полос в сторону длинных волн. При этом интенсивность длинноволновой полосы возрастает, а коротковолновых - уменьшается. Полоса скрыта более интенсивной длинноволновой я я - полосой. [25]
Особенно интересны и показательны изменения интенсивности полос, вызываемые экситонными эффектами. Резонансное взаимодействие приводит к перераспределению интенсивностей спектральных полос. В случае двух коллинеарных дипольных моментов перехода полоса с меньшей частотой ( большей длиной волны) увеличивает свою интенсивность за счет интенсивности коротковолновой полосы. Возникает гиперхромизм длинноволновой полосы. Напротив, в случае параллельных дипольных моментов понижается интенсивность длинноволновой полосы и увеличивается интенсивность коротковолновой. Возникает гипохро-мизм длинноволновой полосы. Именно этот эффект наблюдается в спектрах а-спиральных полипептидов и белков, а также на-тивных нуклеиновых кислот. Если дипольные моменты перпендикулярны друг другу, то перераспределения интенсивности нет. [26]
Страницы: 1 2