Cтраница 4
Абсолютные величины стационарных концентраций продуктов реакции часто значительно превышают термодинамические равновесные концентрации для идентичных условий. Так, стационарная концентрация озона рри облучении жидкого кислорода равна 0 8 мол. С практически равна нулю. Стационарная концентрация NO2 при облучении газообразной смеси азота с кислородом при 20 С быстрыми электронами с интенсивностью порядка 1015 эв сек-1 см-3 составляет около 6 объемн. По условиям термодинамического равновесия в этом случае концентрация NO2 также практически равна нулю. [46]
Относительные эффективности счета р-частиц и учквантов различны для различных измерительных приборов и зависят от энергии излучения. В случае счетчиков и ионизационных камер эффективность счета Р - частиц обычно примерно в 100 раз больше эффективности счета - у-квантов с энергией 1 Мае. Счетность для - у-квантов с энергией от нескольких сот кэв до нескольких Мэв приблизительно пропорциональна энергии. Таким образом, если эмиссия Р - частиц сопровождается испусканием у-квантов, то типичная кривая поглощения р-частиц имеет Y-XBOCT с интенсивностью порядка 1 % начальной р-активности. Хвост чистого тормозного излучения обычно по крайней мере на порядок меньше и составляет около 0 05 % или менее начальной р-активности. Если поглощаются позитроны, то, помимо уже упоминавшихся типов электромагнитных излучений, всегда существует фон, обусловленный аннигиляционным излучением и составляющий ( при употреблении обычных датчиков) около 1 % начальной Реактивности. [47]
Чувствительность гальванометра ( рис. 82) подбирается в зависимости от интенсивности измеряемого монохроматического излучения. Как правило, требуются высокочувствительные гальванометры. Так, если источником является ртутная лампа среднего давления, излучение которой фильтруется при помощи одной из комбинаций фильтров, указанных в табл. 47 с целью выделения достаточно монохроматического излучения интенсивностью 1013 квантов в секунду при длине волны 3130 А, то чувствительность гальванометра, соединенного с фотоэлементом R. При работе с излучением низкой интенсивности можно использовать усилители [ 22.1 или же работать с фотоумножителями, в которых усиление осуществляется непосредственно в самой фототрубке. При этом удается измерять интенсивности порядка нескольких тысяч квантов в секунду; однако такие интенсивности обычно слишком малы, чтобы вызвать заметные фотохимические изменения, в связи с чем они представляют интерес больше для спектроскописта, чем для фотохимика. [48]
Все эти соображения справедливы для любых температур при условии, что значение a. & E / kT подобрано соответствующим образом. Из уравнения ( 6) видно, что для обеспечения максимальной точности значения а должны быть как можно больше. Однако слишком большая величина а приводит к малому значению экспоненты и, таким образом, линии, исходящие от верхних уровней, оказываются слишком слабыми для наблюдения. Иногда это можно компенсировать выбором пары линий с большим отношением вероятностей перехода ( в пользу перехода с более высокого уровня), например, если переход с более низкого уровня запрещен, а с более высокого - разрешен. Наиболее благоприятные условия с точки зрения точности измерения интенсивности имеются тогда, когда отношение интенсивностей порядка единицы и линии лежат в узком спектральном интервале. [49]