Интенсивность - молекулярное движение
Cтраница 3
Сорбированная полимером влага ослабляет физические связи, что приводит к увеличению интенсивности молекулярного движения. Вследствие этого повышается вероятность контакта непрореагировавших реакционноспособных групп и, следовательно, образования дополнительных химических сшивок. [31]
 |
Кинетика окисления по -, липропилеыа различной степени кристалличности при 403 К и 40 кПа ( в скобках указана степень кристалличности, определенная при 293 К. [32] |
С увеличением степени кристалличности индукционный период реакции окисления возрастает, что подтверждает высказанное ранее этими же авторами предположение о том, что кристаллиты могут играть роль ло-вушед свободных радикалов. Кинетика реакции окисления твердого полимера зависит не только от степени кристалличности и интенсивности молекулярных движений, но и от степени совершенства сформированных кристаллитов. Поскольку кристаллиты в полимерах с кристаллографической точки зрения отличаются от кристаллов низкомолекулярных веществ большим содержанием как внутренних дефектов упаковки атомов и молекул, так и возможным наличием пограничных слоев промежуточной упорядоченности, они могут также подвергаться окислению. Кислород проникает прежде всего в менее плотные, менее упорядоченные области полимера [25], в которых и начинается окисление. При наличии дефектных приповерхностных зон окисление может начинаться в этих местах. [33]
Известно [55], что характер спектров ЯМР в значительной степени определяется видом и интенсивностью молекулярного движения исследуемого вещества. Поскольку олигомерные системы при обычных температурах представляют собой жидкости с высокой вязкостью, были записаны спектры высокого разрешения. [34]
Согласно представлениям молекулярной кинетической теории тепловая энергия представляет собой кинетическую и потенциальную энергию молекул, атомов и других элементарных частиц. Увеличение скорости молекулярного движения воспринимается нами как повышение температуры тела, которая, следовательно, характеризует интенсивность молекулярного движения. [35]
Пластификация полимеров может влиять на кинетику радикальных реакций продолжения и обрыва кинетических цепей окисления. Даже химически инертные пластификаторы, введенные в сравнительно небольших количествах, существенно повышают скорость окисления вследствие увеличения интенсивности молекулярных движений. [36]
Кинетика старения битумов обусловлена спецификой протекания в них химических реакций и процессов формирования равновесных надмолекулярных структур. Как известно, кинетика химических реакций и формирования надмолекулярных структур находится в прямой зависимости от структурного состояния битумов и интенсивности молекулярных движений. Вследствие увеличения молекулярной подвижности по мере повышения температуры скорость химических превращений в органических соединениях, в том числе и у битумов, всегда возрастает. [37]
Кинетика старения битумов обусловлена спецификой протекания в них химических реакций и процессов формирования равновесных надмолекулярных структур. Как известно, кинетика химических реакций и фор мирования надмолекулярных структур находится в прямой зависимости от структурного состояния битумов и интенсивности молекулярных движений. Вследствие увеличения молекулярной подвижности по мере повышения температуры скорость химических превращений в органических соединениях, в том числе и у битумов, всегда возрастает. [38]
 |
Результаты обработки экспериментальных данных в системе полипропилен-хлорбензол в рамках схемы ( V, уравнение ( 12. [39] |
На рис. 4.5 представлена зависимость ( 12) только для образцов, содержащих ХБ. Линейная зависимость, вытекающая из схемы ( V), не выполняется, а характер кривых указывает на зависимость константы скорости рекомбинации произвольно ориентированных пар от интенсивности молекулярных движений. Таким образом, и схема ( V), учитывающая только поступательную диффузию радикалов R и конечную скорость диффузии азота, не описывает экспериментальный материал. [40]
Таким образом, анализ ширин линий ЭПР стабильных радикалов позволяет получать информацию об интенсивности их вращательных и поступательных движений. В свою очередь вращательная и поступательная подвижность радикала зависит от интенсивности молекулярных движений той среды, в которой он находится, поэтому стабильный радикал является зондом на интенсивность молекулярных движений матрицы. [41]
Некоторые сведения о молекулярном движении в полимерах могут дать измерения температурной зависимости ширины линий ЯМР при разном давлении. Нолле и Биллингс 818 показали ( рис. 101), что увеличение давления от 1 до 1000 атм приводит к возрастанию ширины линий, что свидетельствует об уменьшении интенсивности молекулярного движения. Авторы объясняют наблюдаемый эффект уменьшением свободного объема в полимере. [42]
Согласно молекулярно-кинетической теории, давление представляет собой просто результат столкновений молекул со стенками сосуда, которым передается импульс движущихся молекул. Этот факт в сочетании с экспериментально установленным объединенным законом состояния идеального газа приводит к важному выводу, что кинетическая энергия движения молекул газа прямо пропорциональна его абсолютной температуре [ уравнение ( 3 - 26) ], т.е. что температура представляет cofiou просто меру интенсивности молекулярного движения. [43]
В этом случае процесс сводится к тому, что кинетическая энергия направленного движения тела превращается в энергию беспорядочного движения молекул трущихся тел. Это приводит к повышению интенсивности молекулярного движения, что соответствует повышению температуры этих тел. В таком случае говорят, что тепло передано трущимся телам, и оно вызывает повышение их температуры. Так, если одним из тел был 1 г воды и еслд температура воды повысилась на 1, то это значит, что передана 1 кал тепла. [44]
Зависимости поглощения кислорода, характеристической вязкости, а также степени аморфизации от времени деструкции описываются кривыми с насыщением, в то время как в системе остается еще значительное количество кислорода и полимера. Можно было бы предположить, что процесс затормаживается из-за того, что накапливающиеся продукты деструкции затрудняют диффузию. Однако такое объяснение противоречит наблюдаемому увеличению интенсивности молекулярного движения. [45]
Страницы: 1 2 3 4