Cтраница 2
Некоторые данные приведены выше ( стр. На рис. 96 показаны кривые интенсивности рассеяния рентгеновских лучей нативными хлопковыми волокнами после обработки их простейшими первичными аминами - от метил - до бутиламина - с последующим вытеснением аминов хлороформом. На рис. 97 приведены рентгенодифрактограммы целлюлозы после обработок теми же аминами, но с вытеснением аминов сменой растворителей. [16]
Максимальное изменение рентгенографической картины целлюлозы I было обнаружено после вытеснения метиламина хлороформом. На рис. 106 приведены кривые интенсивности рассеяния рентгеновских лучей волокнами хлопковой целлюлозы ( целлюлозы I) до и после обработки метиламином при - 10 С в течение 1 часа с последующим вытеснением амина хлороформом. Можно видеть, что изменения огромны. [17]
![]() |
Дифрактограмма чистого метафосфата калия. Температура 900 С. [18] |
Поправку на поглощение в данном случае учитывать не надо, так как при съемке с поворотом образца на половинный угол по отношению к углу поворота детектора поглощение не зависит от угла рассеяния. Поправка на рассеяние в воздухе определялась экспериментально по кривой интенсивности рассеяния рентгеновских лучей в отсутствие образца и при постоянной интенсивности первичного пучка. [19]
Было установлено, что концентрация водных растворов ЭДА коррелирует с его количеством, остающимся в обработанной целлюлозе и заметно влияющим на степень превращения кристаллической целлюлозы в диамино-целлюлозный комплекс. Содержание диамина в целлюлозе ( после испарения при 7 - 8 мм рт. ст. в течение нескольких часов на кипящей водяной бане) уменьшается с уменьшением концентрации раствора, что показано на рис. 101, где приведены кривые интенсивности рассеяния рентгеновских лучей ЭДА-целлюлозным комплексом. [20]
Также были изучены структурные изменения гидратцеллюлоз-ных волокон под влиянием первичных аминов с различной длиной углеводородной цепи. На рис. 116 приведены изотермы сорбции паров азота мерсеризованными хлопковыми волокнами после обработки их метиламином при - 10 С, этиламином при 0 С, пропил - и бутиламином, а также этилендиамином при 20 С. На рис. 117 показано изменение кривых интенсивности рассеяния рентгеновских лучей для мерсеризованного образца хлопковой целлюлозы после обработки пропил - и бутиламином. Указанные амины оказывают значительно более сильное активирующее влияние на структуру гидратцеллюлозных волокон ( как мерсеризованных, так и регенерированных), чем нативных волокон ( см. табл. 46), что связано с общим более ослабленным межмолекулярным взаимодействием в их структуре, с большим нарушением упорядоченности молекул целлюлозы в системе. [21]
Проведено рентгенографическое исследование стеклообразных мстафосфатов калия, магния, кальция, марганца и цинка. Радиальные распределения электронной плотности соответствуют тому, что каждый атом фосфора тетраэдрически окружен четырьмя атомами кислорода и каждый тетраэдр двумя вершинами связан с двумя соседними тетраэдрами. Анализ периодичностей, содержащихся в кривых интенсивности рассеяния рентгеновских лучей, свидетельствует о сохранении параллельного расположения полифосфатных цепочек в стеклообразном мотафосфате калия. Упорядоченность структур других исследованных метафосфатов является следствием жесткости катионных полиэдров. [22]
Структура жидкости существенно зависит от теплового движения составляющих ее частиц. Для выяснения этой зависимости большой интерес представляют одноатомные жидкости, имеющие наиболее простое строение. Применительно к одноатомным жидкостям разработана теория, позволяющая на основании данных о рассеянии рентгеновских лучей устанавливать их структуру. Для определения ближней упорядоченности используются кривые радиального распределения атомов, вычисленные на основании кривых интенсивностей рассеяния рентгеновских лучей. [23]
Структура жидкости существенно зависит от теплового движения составляющих ее частиц. Для выяснения этой зависимости большой интерес представляют одноатомные жидкости, имеющие наиболее простое строение. Применительно к одноатомным жидкостям разработана теория, позволяющая на основании данных о рассеянии рентгеновских лучей устанавливать их структуру. Для определения ближней упорядоченности используются кривые радиального распределения атомов, вычисленные на основании кривых интенсивностей рассеяния рентгеновских лучей. При беспорядочном распределении кривая ( 1) имела бы вид параболы 4яг2р0, где р представляет среднюю атомную плотность жидкости. Но, как следует из приведенного примера, реальная кривая ( 2) имеет вид отличный от параболы и только с ростом расстояния приближается к ней. [24]
Структура жидкости существенно зависит от теплового движения составляющих ее частиц. Для выяснения этой зависимости большой интерес представляют одноатомные жидкости, имеющие наиболее простое строение. Для одноатомных жидкостей разработана теория, позволяющая на основании данных о рассеянии рентгеновских лучей устанавливать их структуру. Для определения ближней упорядоченности используются кривые радиального распределения атомов, вычисленные на основании кривых интенсивности рассеяния рентгеновских лучей. Такая кривая для жидкого свинца вблизи температуры плавления представлена на рис. 45 - При беспорядочном распределении кривая имела бы вид параболы 4тсг - р0, где р0 представляет среднюю атомную плотность жидкости. Но, как следует из приведенного примера, кривая имеет вид, отличный от параболы и только с ростом расстояния приближается к ней. [25]
![]() |
Интенсивность рассеяния рентгеновских лучей поликапроамидным волокном с различной кратностью вытяжки ( запись в направлении экватора рентгенограммы22. [26] |
Предполагают, что для многих полиамидов, и в частности для поликапроамида, существуют две основные кристаллические модификации: нестабильная ji - форма и стабильная а-форма. В процессе формования волокна в прядильной шахте при типичных для производства условиях ( температура, скорость охлаждения) образуется нестабильная 3-фор-ма, а часть полимера, не успевая закристаллизоваться, остается в аморфном состоянии. В процессе последующей вытяжки до кратности порядка 2 происходит преимущественно ориентация вдоль оси волокна кристаллитов ( i-формы. Но одновременно начинается и переход к более устойчивой а-форме. На рис. 9.13 приведены кривые интенсивности рассеяния рентгеновских лучей образцами волокна, отобранными при различных кратностях вытяжки. Интерференции ( 200) и ( 002) отвечают а-форме, а интерференция ( 100) - ( 5-форме. По мере увеличения кратности вытяжки уменьшается интенсивность рефлекса и при кратности 3 5 он полностью исчезает. Интересно отметить, что переходная область, отвечающая кратностям вытяжки 2 0 - 2 5, характеризуется большой неустойчивостью системы. Так, например, в этой области наблюдается большой разброс таких характеристик, как прочность и удлинение при разрыве волокна. [27]
Точно так же нельзя согласиться с интерпретацией результатов рентгеноструктурного анализа двухкомпонентных стекол. Авторы работ [106, 108] утверждают, что характерной особенностью приводимых рентгенограмм ряда стекол является постепенное их изменение с изменением состава, что может служить сильной аргументацией в пользу гипотезы беспорядочной сетки. Однако, если рассмотреть на рис. 11.144 кривые радиального распределения атомов стекол этой системы, то бросается в глаза, что число соседних атомов кислорода, окружающих атом натрия, меняется, причем если идти от малого содержания Na20 в стеклах к большому, то оно сначала падает от 7 1 до 4 9 ( достигая при составе, близком к эвтектике, минимума 4 9), после чего вновь поднимается. Авторы объясняют это расхождение ошибками примененного метода. Останавливает, однако, внимание, что при изменении состава стекол направление изменений числа атомов кислорода, окружающих атом натрия, согласуется с изменениями в ходе кривых 1 и 1 на рис. 11.64, представляющих зависимость положения основных полос в спектре от состава. Кроме того, положение максимумов на кривых интенсивности рассеяния рентгеновских лучей при изменении состава стекол меняется и притом немонотонно. Так, первый максимум при переходе стекла с 14 8 % Na20 к стеклу с 26 9 % Na20 смещается в сторону больших углов, а при переходе от стекла с 26 9 % Na20 к стеклу с 33 9 % Na20 смещается обратно в сторону малых углов. Оба эти факта противоречат гипотезе Захариазена о статистическом распределении ионов натрия в кремнекислородной сетке стекла. [28]