Наблюдаемая интенсивность

Cтраница 4

Эти формулы базируются на моделях гармонического осциллятора и жесткого ротатора, и различия между предсказываемыми и наблюдаемыми интенсивностями следует рассматривать не только с точки зрения недостаточности приближения поляризуемости - необходимо учитывать также расхождения, вносимые пренебрежением ангармоничности колебаний и вращательно-коле-бательным взаимодействием. На эту тему выполнено очень мало работ. Наибольшая информация содержится в работе Джеймса и Клемперера [316] по изучению влияния вращательно-колеба-тельного взаимодействия в двухатомных молекулах на интенсивность линий КР. Согласно этой работе, такое взаимодействие изменяет относительную интенсивность чисто вращательных линий в спектре КР водорода на 5 % для / 3, тогда как его влиянием можно пренебречь для чисто-вращательных спектров других двухатомных молекул. [46]

Сходимость наблюдаемых и вычисленных значений интен-сивностей отражений при расчетах в рамках группы P2j3 хуже, так как наблюдаемая интенсивность отражений типа hkl и ( Ш приблизительно в два раза больше, чем вычисленная. На рис. 96 представлена структура элементарной ячейки. Для большей наглядности и сравнения с другими структурами ферроцианидов начало координат смещено на V. Атомы Fe и Zn образуют две гранецентри-рованные ячейки, сдвинутые относительно друг друга на J / 2 пе - риода, как Na и С1 в структуре NaCl. Атомы цезия заселяют все центры малых кубов в этой ячейке тоже по гранецентрированному мотиву. Линейные группы CN располагаются между атомами Fe и Zn и ориентированы, вероятно, под углом ж 18 к направлениям осей ячейки, что нарушает гранецентрированный мотив. Структура содержит искаженные октаэдры FeC6 и ZnN6, связанные прочными тройными связями CN в трехмерный каркас [ FeC6 N3Z n ] L с отрицательным зарядом. Длины связей Fe-С 2 01 А, Zn-N 2 09 A, C-N 1 14 A, Cs-C 3 58 - - 3 87 А и Cs-N 3, 58 - ь 3 77 А указывают на ковалентный характер связей внутри комплекса и ионные связи между структурными единицами. [47]

По точности рентгеноструктурный анализ не может пока конкурировать со спектроскопическими методами, в значительной степени из-за неточностей наблюдаемых интенсивностей. Более серьезную трудность создает эффект молекулярного теплового движения, которое может приводить к кажущемуся укорочению длин связей на несколько сотых ангстрема. Предлагались разные методы учета этого эффекта, но ввести удовлетворительные поправки удается только для очень простых молекул с высокой симметрией. [48]

Контурные линии электронной плотности в мо - - лекуле фталоцианина никеля, рассчитанные методом синтеза Фурье по наблюдаемым интенсивностям дифракционных максимумов для кристалла. [49]

Плоская система во.| Плоская система во. [50]

О & О и / zO /, но и общих рефлексов, наиболее заметное расхождение с экспериментально наблюдаемыми интенсивностями для целлюлозы рами [57] было найдено для плоскостей hit. В неопубликованной работе Форслинд [22] вычислил распределение интенсивностей для модели цеии, которая содержит внутримолекулярные водородные связи с обеих сторон, и получил несколько меньшие значения интенсивностей от плоскостей hit, но они по-прежнему сильно превышают измеренные величины. [51]

Очевидно, что степень взаимодействия, определяемая множителем с2, зависит от близости электронного состояния к требуемой симметрии, а наблюдаемая интенсивность вследствие этого взаимодействия пропорциональна с2 и интенсивности перехода в состояние, взаимодействующее с колебанием ядер. [52]

Если вместо измерения интенсивностей только на двух частотах сопоставить их с кривой Планка в большом интервале частот, можно установить, насколько наблюдаемые интенсивности соответствуют закону Планка. Если селективное поглощение обусловлено нормальной атмосферой, то можно ввести соответствующие поправки. Другой причиной селективного поглощения может быть наличие вблизи источника излучения поглощающей среды с неизвестными свойствами. Такое положение наблюдается при взрывах, когда взрывные газы, содержащие большое количество неустойчивых продуктов, могут обусловить значительное селективное поглощение. [53]

При низких температурах отталкивание атомов водорода может быть достаточно сильным, чтобы привести к возмущению маятникового колебания, и может явиться причиной уменьшения наблюдаемой интенсивности. Некоторые экспериментальные данные подтверждают эту гипотезу. Возрастание интенсивности полосы при 720 см 1 значительно меньше. Следовательно, тепловое расширение уменьшает ограничения, накладываемые на эти колебания силами отталкивания, и приводит к возрастанию интенсивностей. [54]

Страницы: 1 2 3 4