Cтраница 1
Дифенилтиокарбазид не имеет отчетливой температуры плавления. Имеются указания на то, что это соединение при 130 становится зеленым и при 150 плавится, образуя темнозеленую жидкость, которая при дальнейшем нагревании разлагается. [1]
Дифенилтиокарбазид является хорошо известным реагентом для качественных реакций, образующим с различными катионами окрашенные осадки. Его родоначальник - тиокарбазид образует очень прочные комплексы, например, со ртутью или серебром и также бесцветный комплекс с медью. Очень прочный комплекс ртуть образует также с тиосемикарбазидом. Эти комплексы в относительно кислой среде также устойчивы и удовлетворяют всем указанным выше требованиям. Комплексонат ртути также количественно реагирует с тиосемикарбазидом в соотношении 1: 2, образуя растворимый бесцветный комплекс. Прибавление тиосемикарбазида к титруемому раствору позволяет в слабокислой среде определять висмут, свинец, цинк и кадмий в присутствии даже больших концентраций ртути. В качестве индикатора при этом применяют так называемый ксиленолоранж, более подробно рассматриваемый в другом месте. Абсолютно специфичное определение ртути проводится, следовательно, таким образом, что все находящиеся в растворе катионы связывают комплексоном и, после прибавления тиосемикарбазида, освобожденный комплексов титруют солями кадмия или свинца. При применении тиокарбазида, наряду со ртутью маскируется также медь. Ионы меди действием тиокарбазида восстанавливаются н образуют бесцветный комплекс. Таким путем могут быть определены, например, малые количества цинка или свинца в присутствии меди. [2]
Неочищенный дифенилтиокарбазид прибавляют к раствору 60 а едкого кали в 600 мл метилового спирта, помещенному в 1-литровую кругло донную колбу. Последнюю погружают в кипящую водяную баню и смесь кипятят с обратным холодильником точно в течение 5 мин. Красный раствор охлаждают ледяной водой и фильтруют без отсасывания. [3]
Полученный дифенилтиокарбазид добавляют к раствору 0 6 г едкого кали в 6 мл абсолютного метилового спирта, нагревают с обратным холодильником на водяной бане и на короткое время доводят до кипения. Окрашенный раствор охлаждают льдом, центрифугируют и декантируют во вторую пробирку. Эти операции необходимо проводить с растворами, охлажденными льдом. Для окончательной очистки дитизон экстрагируют эфиром в экстракторе. [4]
Этанольный раствор дифенилтиокарбазида дает с солями кобальта желтый осадок в нейтральной среде и красный - в слабощелочном растворе [1192]; аналогично реагируют многие другие ионы. [5]
По некоторым данным [26], дифенилтиокарбазид образуется также при восстановлении карбазона сульфидом аммония, что, однако, не подтвердилось при проверке. [6]
На бумагу наносят кашпо анализируемого раствора и обрабатывают раствором дифенилтиокарбазида. При наличии ионов цинка появляется яркое розовое пятно. Хроматограмму обрабатывают раствором дифенилтиокарбазида. При наличии нонов цинка на периферии пятна появляется розовая или розово-фиолетовая зона соединения цинка. [7]
При нагревании тиомочевины и ее производных с фенилгидр-азинсм образуется серусодержащий гомолог дифенилкарбазида - дифенилтиокарбазид. Это тиосоединенпе тоже реагирует с никелевыми солями, образуя фиолетовый продукт. Однако метод обнаружения, основанный на конденсации тиомочевины с фенилгидразином, значительно менее чувствителен. [8]
Метод определения селена с помощью дитизона характеризуется высокой чувствительностью ( б42о 7 0 - 104), но мало специфичен, и, кроме того, реагент - неустойчив на свету. Дифенилтиокарбазид также взаимодействует с селеном [132], но он еще менее устойчив на свету в присутствии кислорода и других окислителей. Правда, чувствительность метода в данном случае несколько ниже ( ез25 3 2 - 104 и е4ю 1 6 - 104), но метод позволяет определить селен в рудах [167, 168] и дает хорошо воспроизводимые результаты. [9]
Хроматограмму обрабатывают раствором дифенилтиокарбазида. При 4 наличии нонов меди, никеля и железа вблизи центра пятна появляется серо-зеленая или зеленая зона соединения меди, а дальше - сине-фиолетовая зона соединения никеля. Ионы железа с дифенилтиокарбазидом окраску пятна не изменяют. [10]
Фенилазо - 4Я - 1 3 4-бензотиадиазин ( 313) - соединение пурпурного цвета, образующееся при окислении дитизона ( 314) на воздухе в кислом растворе. Его удобно получать при кипячении уксуснокислого раствора дитизона, дифенилтиокарбазида или сид-нона, который образуется при окислении дитизона ( 314) в щелочной среде. Восстановление ( 313) приводит к дигидропроизводному ( легко окисляющемуся с образованием азосоединения), а затем - к бесцветному амину. Некоторые 7-галоген - 2-фенил - 4Я - 1 3 4-бен-зотиадиазины получены действием производных тиолов на iV - a - хлорбензилиден - или Л - сс-бромбензилиден - Л Д - дигалогенфе-нилгидразииы, в которых атом галогена в орго-положении к остатку гидразина - не хлор. Вариантом этого синтеза, имеющим довольно широкое применение, является циклизация Л - ацетил - Л - арил - Л - тиоароил-гидразинов при действии триэтиламина. Арильная группа должна быть 2 4-дизамещенной с подходящими электроноакцепторными заместителями. Сообщение о получении 2-феиил - 4Я - 1 3 4-бензо-тиадиазина при нагревании Л - бензоил - Л - фенилгидразина с серой оказалось ошибочным; образующийся продукт представляет собой 2-фенилбензотиазол. Согласно номенклатуре, принятой в Ring Index, эти соединения называют 1Я - бензо-4 1 2-тиадиазинами; эта номенклатура используется в некоторых публикациях. [11]
На бумагу наносят кашпо анализируемого раствора и обрабатывают раствором дифенилтиокарбазида. При наличии ионов цинка появляется яркое розовое пятно. Хроматограмму обрабатывают раствором дифенилтиокарбазида. При наличии нонов цинка на периферии пятна появляется розовая или розово-фиолетовая зона соединения цинка. [12]
Циклические полярограммы по Кемуле, полученные на висящем ртутном электроде, содержат катодный пик, соответствующий этой электродной реакции, и анодный, обусловленный обратной реакцией. Однако различие в потенциалах пиков ДЕ1 - намного превышает теоретическую величину - 10 мв, характерную для обратимой реакции. Использование остеклованного угольного электрода вместо ртутного для снятия циклических полярограмм дало возможность наблюдать, кроме отмеченных пиков, еще один анодный пик, появление которого было приписано окислению дифенилтиокарбазида до дитизона. В случае хелата меди на циклических кривых присутствует еще дополнительный анодный пик окисления меди. [13]
Хроматограмму обрабатывают раствором дифенилтиокарбазида. При 4 наличии нонов меди, никеля и железа вблизи центра пятна появляется серо-зеленая или зеленая зона соединения меди, а дальше - сине-фиолетовая зона соединения никеля. Ионы железа с дифенилтиокарбазидом окраску пятна не изменяют. [14]