Cтраница 1
Дифенилтиофен ( XLIX) образуется с выходом, составляющим 60 - 70 %, при взаимодействии дифспацила ( L) [36] или дифенацилсульфида ( 1 1) [37] с пятисернистым фосфором. [1]
Основным продуктом превращения дифенилтиофена является бен - 80Л - 43 3 %, образование которого можно объяснить отщеплением фениль-ных радикалов от исходной молекулы. [2]
Гидрогенолиз дибензтиофена и дифенилтиофена становится заметным лишь при температурах порядка 250 С. [3]
Побочными продуктами этой реакции являются гидрокоричная кислота и дифенилтиофен. [4]
Кроме того, в продуктах превращения идентифицирован дибензтиофен - 9 6 %, который в случае термодесорбции бензтиофена и дифенилтиофена отсутствует. [5]
Для изучения каталитических превращений индивидуальных сераорганических соединений были использованы 10 индивидуальных соединений [132, 133]: тиофенол, дифенилсульфид, дибензилсульфид, диэтилдифенилсульфид, к-бутилфенилсульфид, ди-к-гексилсульфид, бензтиофен, дибензтиофен, дифенилтиофен ( 2, 4) и тетрафенил-тиофен. [6]
При превращении в условиях МСТД фенил ( тиенил-2) сульфида количество образующегося бензола в 2 5 раза меньше, а количество дифенилов, флуоренов и дифенилсульфидов в 2 раза больше по сравнению с их содержанием в продуктах превращения дифенилтиофена. [7]
В случае гидрогенолиза днбензтпофена, дифенилтиофена и тетрафенилтиофена растворителем служил цпклогексан и содержание серы определялось ] j продуктах реакции после предварительной отгонки растворителя до постоянного веса. Такое видоизменение методики применительно к трем последним соединениям было вызвано тем, что соединения эти кристаллические и очень плохо растворяются в цетане. [8]
Опыты проводились в следующих условиях: температура в реакционной смеси 220 С, рабочее давление 200 am, растворитель - цетан, концентрация сернистых соединений в растворе - 0 5 моль / л; анализ на содержание серы проводился в пробах раствора. В случае гидрогенолиза дибензтиофена, дифенилтиофена и тетрафенилтиофена растворителем служил циклогексан и содержание серы определялось в продуктах реакции после предварительной отгонки растворителя до постоянного веса. Такое видоизменение методики применительно к трем последним соединениям было вызвано тем, что соединения эти кристаллические и очень плохо растворяются в цетане. В силу этого не удавалось приготовить растворы нужной концентрации ( 0 25 моль / л) - по охлаждении раствора выпадали кристаллы этих соединений, а это затрудняло анализ продуктов реакции, Кривые кинетики гидрогенолиза, построенные по экспериментальным данным всех опытов, указывают на то, что реакция имеет нулевой порядок в области больших концентраций. К концу опыта, когда концентрация сераорганического вещества становится очень низкой, наблюдается отклонение от нулевого порядка. Такое течение реакции характерно для адсорбционного катализа, когда имеют дело с сильной адсорбцией и поверхность насыщена при рассматриваемых давлениях. [9]