Вудвард

Cтраница 1

Вудвард и Брутчер [3] разработали метод г ис-гидроксилирова-ния олефинов, объединяющий галогенирование и ацетолиз водной уксусной кислотой. [1]

Вудвард [248] отметил, что если димеризация кетенов является четырехцентро-вой реакцией, образование циклобутандиона будет происходить по неэкранированному направлению а - а под прямым углом к плоскостям обеих молекул. Для образования метилен-р-пропиолактона, однако, требуется, чтобы две молекулы приблизились по направлению б - б, что при объемистых заместителях, имеющихся в кетокетенах, стери-чески невозможно. [2]

Вудвард и Гофман отметили, что описываемый контроль орбитальной симметрии над стереохимией может не осуществляться при наличии других факторов. [3]

Вудвард и Брутчер [3] разработали метод цис-гидроксилирова-ния олефинов, объединяющий галогенирование и ацетолиз водной уксусной кислотой. [4]

Вудвард [248] отметил, что если димеризация кетенов является четырехцентро-вой реакцией, образование циклобутандиона будет происходить по неэкранированному направлению а - а под прямым углом к плоскостям обеих молекул. Для образования метилен - [ 5-пропиолактона, однако, требуется, чтобы две молекулы приблизились по направлению б - б, что при объемистых заместителях, имеющихся в кетокетенах, стери-чески невозможно. [5]

Вудвард и Гофман интерпретировали пространственную направленность реакций такого типа, исходя из принципа сохранения в системе симметрии орбиталей. [6]

Вудварда образуется наименее затрудненный иодониевый ион, а затем [ реакция 9.206) ] - наиболее затрудненный диол. [7]

Далее Вудвард отметил, что при экзо-циклическом расположении этиленовой связи наблюдается такое же бато-хромное смещение максимума поглощения ( бтц), как и в ряду диенов, и предложил общую схему теоретического расчета максимумов поглощения а, 3-непредельных кетонов, основанную на изучении ряда хромофорных систем с заместителями в я - или [ 3-положении к карбонилу и эндоциклическими или экзоциклическими двойными связями. [8]

Правила Вудварда - Хоффмана применимы не только к цикло-присоединению, но и к другому типу синхронных реакций - к электроциклическим реакциям ( разд. При синхронных реакциях образуется только один из нескольких возможных стерео изомеров, так что реакция протекает строго стереоспеци-фически. [9]

Подход Вудварда и Гофмана был очень быстро внедрен в общую органическую теорию для реакций с циклическим переходным состоянием. В настоящее время в большинстве книг для описания основных областей органической химии продолжают использовать электронную теорию, дополненную теорией резонанса, а затем дается орбитальная теория в картинках, особенно при рассмотрении циклических реакций. [10]

Правила Вудварда - Гофмана для [2 2] - циклоприсоедине-ния. [11]

По Вудварду и Патчетту, не опубликовано. [12]

По Вудварду и Гофману, стереоспецифичность электроциклических реакций объясняется тем, что эти реакции подчиняются орбитальному контролю. В термических условиях их протекание определяется симметрией ВЗМО диена, находящегося в основном состоянии. При УФ облучении стереохимию циклизации определяет симметрия ( ВЗМО), т.е. ВЗМО диена, перешедшего в возбужденное состояние при поглощении света. [13]

По Вудварду и Гофману, протекание электроциклической реакции термическим путем возможно, если общее число элементов ( 4q - Ь 2), участвующих в супрафациальном процессе, и элементов 4г, участвующих в анта-рафациальном процессе, является нечетным. [14]

Антараповерхностное присоединение диоксида серы к 1 6-диметилгексатриену ( конротатор-ное. [15]

Страницы: 1 2 3 4