Cтраница 1
Правила Вудварда-Гофмана используются при изучении следующих основных типов согласованных процессов: электроциклических реакций, сигматропных реакций, реакций циклоприсоединения и хеле-тропных реакций. В этой статье мы рассмотрим применение правил Вудварда1 - Гофмана к так называемым хелетропным реакциям. Термин хелетропный так же, как и родственный ему хелат, происходит от греческого слова % iKr ] - клешня, и должен обозначать изменения в циклических структурах, напоминающих раскрытие или замыкание клешни. [1]
Правила Вудварда-Гофмана для [2 2] - циклоприсоедине-ния. [2]
Правила Вудварда-Гофмана для [2 2] - циклоприсоединения. [3]
Применение правил Вудварда-Гофмана для хелетропных реакций. [4]
В табл. 2 представлены правила Вудварда-Гофмана для ( 1, 2 / г 1) типов сигматропных перегруппировок. В качестве примера ниже рассмотрен 1, 3-сигматропный сдвиг. Переходное состояние в этом случае близко к тесной паре частиц: а-радикал и удлиненная на один атом я-система, которая имеет несвязывающий уровень с одним электроном на нем. [5]
Как указывалось выше, правила Вудварда-Гофмана применимы лишь к группе согласованных и некаталитических реакций. [6]
Приведем несколько примеров реакций, для которых, применяя правила Вудварда-Гофмана, можно сделать однозначный вывод о геометрии рассматриваемого процесса. [7]
Нельзя не вспомнить, что при разработке одного из менее удачных и под конец оставленных вариантов синтеза ( 158) было сделано важнейшее наблюдение, которое привело к созданию правила Вудварда-Гофмана относительно орбитальной симметрии. Более того, замечательная фотохимическая циклизация ( формально классифицируется, как антараповерхностный сигматропный 1 16-сдвиг водорода и антараповерхностная электроциклическая 1 15-я о-изомеризация), разрешенная с точки зрения этих правил, привела к альтернативному методу синтеза Bi2, описанному ниже. [8]
Приведенные здесь и множество других примеров показывают хорошее соответствие закономерностям, установленным Вудвардом-Гофманом. Однако имеются и многочисленные реакции, которые казалось бы не подчиняются правилам Вудварда-Гофмана, поэтому следует еще раз подчеркнуть, что правила отбора относятся лишь к типичным многоцентровым реакциям согласованного циклоприсоединения [42- 44], но не касаются реакций, протекающих как многостадийные процессы. [9]
В статье разбирается вывод правил отбора межмолекулярного образования циклических систем на примере реакций [2 2] - циклоприсоединения. Приведены примеры наиболее типичных реакций циклоприсоединения и циклореверсии, представляющие собой синхронные процессы, подчиняющиеся правилам Вудварда-Гофмана. [10]
В статье рассматриваются линейные и нелинейные хелетрошше реакции - процессы, при которых происходит согласованный разрыв или образование двух о-свя-зей, оканчивающихся у одного и того же атома. Обсуждается вопрос применимости принципа сохранения орбитальной симметрии для типичных хелетропных реакций. На отдельных примерах разбираются правила Вудварда-Гофмана для хелетропных реакций с образованием трехчленных циклов. [11]
В обзоре рассмотрен принцип сохранения орбитальной симметрии и различные аспекты применения его к реакциям органических соединений. Указанный выше принцип пригоден как к согласованным одностадийным, так и к несогласованным многостадийным реакциям. На конкретных примерах разобраны правила Вудварда-Гофмана для перициклических реакций. [12]