Cтраница 2
Последний, особенно если в его молекуле присутствуют две или более способных к диссоциации групп, устойчив к дальнейшему нуклео-фильному замещению. По существу метод заключается в превращении одной нуклеотидной компоненты в нуклеозиддифенилпирофосфат в результате обработки ее дифенилхлорфосфатом и три-н-бутиламином в диоксане. Добавление затем раствора второй компоненты в пиридине приводит к образованию требуемого ангидрида, причем реакция проходит быстро и при комнатной температуре [437] ( см. схему на стр. [16]
Дальнейшая обработка этих динуклеотидов ( выделенных в твердом состоянии в виде свободных кислот) дибензилхлорфосфатом приводит к образованию промежуточных Р1 - дибензил - Р2 - динуклео-тид-5 - пирофосфатов, гидрогенолизом которых получают динуклео-тидные производные с концевой 5 -пирофосфатной группой. Эти соединения, вероятно, интересны с точки зрения действия на них поли-нуклеотидфосфорилазы. Другой метод синтеза аналогичных соединений состоит в обработке дибензилпроизводного ( или Ра-дифе-нил Р2 - динуклеотид-5 - пирофосфата, получающегося при действии дифенилхлорфосфата) фосфорной кислотой, замещающей в результате нуклеофильной атаки дибензил ( или дифенил) фосфорную группу. Следует отметить, что при данных условиях хлорфосфаты реагируют только со вторичной гидроксильнои группой фосфатного остатка ( иначе наблюдался бы разрыв межнуклеотидной связи) и что при анионном обмене снова более устойчивый анион вытесняется менее устойчивым. Факт, что предпочтительной реакцией является взаимодействие вторичной гидроксильнои группы, уже обсуждался при описании действия на аналогичные соединения этилового эфира хлоругольной кислоты; эта специфичность обусловливается значительным различием в стабильности первичных и вторичных фосфорильных анионов. [17]