Cтраница 1
Свойства реальных вулканизатов характеризуются не только числом и распределением химических поперечных связей, но и содержанием слабых вулканизационных связей. Такие связи при деформации действительно разрываются быстрее, чем химические связи в поперечном мостике или в главной цепи каучука, что способствует уменьшению локальных перенапряжений и ориентации цепей при деформации. [1]
![]() |
Изменение прочности при 36 растяжении в зависимости от концентрации активных цепей вулканизатов натурального каучука, полученных пол действием. [2] |
Характерным для реальных вулканизатов является сильная зависимость их физико-механических свойств от использованного агента вулканизации. [3]
![]() |
Изменение прочности при 36 растяжении в зависимости от концентрации активных цепей вулканизатов натурального каучука, полученных пол действием. [4] |
Это не означает, конечно, что нужно отказаться от определения густоты сетки реальных вулканизатов. Степень сшивания ( как и другие параметры идеальной сетки) очень важна и позволяет качественно предсказывать поведение резин при эксплуатации. [5]
Совокупность параметров и количественных зависимостей, описывающих свойства идеальных сеток, была широко использована для изучения зависимостей структура - свойства реальных вулканизатов. Однако количественного описания этих зависимостей до сих пор не найдено и они являются качественными. В полной мере это справедливо для описания свойств вулканизатов в зависимости от густоты сетки. В соответствии с уравнениями ( 10.1 - 10.3) следует ожидать монотонного изменения разрывного напряжения в образце с увеличением концентрации активных цепей. [6]
Названные выше методы позволяют достаточно надежно рассчитывать параметры сетки, характеризующие ее поведение в равновесных ( идеальных) условиях, поэтому получаемые путем такого анализа количественные характеристики были использованы для описания свойств реальных вулканизатов. [7]
Рассмотренные методы позволяют достаточно надежно описывать параметры статистической сетки, характеризующие ее поведение в равновесных условиях. Однако получаемые путем такого анализа количественные характеристики были использованы для описания свойств реальных вулканизатов. [8]
Ограничение метода золь-гель анализа связано с трудностью точного определения содержания золь-фракции: в густых сетках содержание золя очень мало и ошибка определения высока, а в очень редких сетках при экстракции возможно частичное разрушение сетки. Поэтому метод дает хорошие результаты только при анализе сеток умеренной густоты, обычно менее густых, чем у реальных вулканизатов. Другая трудность состоит в необходимости точно определять ММР низкомолекулярной фракции, а не всего образца, так как именно этим показателем характеризуется содержание золь-фракции. [9]
Рассмотрение проблемы в первой стадии приводит к результатам, приложимым только к очень разбавленным системам изолированных молекул каучука. Вторая стадия подводит к приближенной теории реального каучука, совершенство которой зависит ст постулированных свойств индивидуальных цепей. Простейшее из допущений состоит в том, что все отрезки цепей считаются еще сохраняющимися в сетке сравнительно длинными ( мягкие резины); это позволяет провести более подробную разработку теории, аналогичную теории идеального газа. Третья стадия приводит к выяснению взаимной количественной связи между свойствами изолированных молекул и свойствами реального вулканизата. Наконец, последняя стадия соответствует переходу от трактовки идеального газа к трактовке реального газа. Этой статье, целью которой является краткий обзор современного состояния теории по всем четырем ступеням ее развития, предшествует небольшое обсуждение строения натурального каучука, а также наиболее важных синтетических каучуков. [10]
В связи с этим при изучении термодинамических ( равновесных) свойств аморфных полимеров модель хаотически переплетенных цепей приблизительно верна. При изучении неравновесных свойств, связанных с релаксационными явлениями, учет надмолекулярных образований в полимерах является обязательным. В полной мере это относится и к изучению вулканизации. Большинство вулканизационных процессов осуществляется за короткое время при нагревании, но известны и процессы, протекающие на холоду. В этих условиях эластомеры проявляют свойства гетерогенных систем, и вулканизация уже по этой причине является гетерогенной. Большое число фактов, свидетельствующих о гетерогенном характере вулканизации, наколлено при изучении строения вулканизационных структур в реальных вулканизатах. [11]