Деформированный вулканизат
Cтраница 1
 |
Кинетика изменения высокоэластического равновесного модуля при нагревании вулканизатов в азоте ( А и в кислороде ( Б. Температура опыта. [1] |
Деформированные вулканизаты разрушаются значительно быстрее, чем вулканизаты, окисляющиеся в свободном состоянии. [2]
Уже отмечалось, что под действием ионизирующего излучения в деформированных вулканизатах развивается химическая релаксация. На рис. 6.23 представлены кинетические кривые химической релаксации различных вулканизатов на основе полисилок-санов. [4]
 |
Влияние различных способов предварительной обработки вулканизатов на основе полидиметилсилоксана на кинетику химической релаксации в аргоне при 268 С. [5] |
Уже отмечалось, что под действием ионизирующего излучения в деформированных вулканизатах развивается химическая релаксация. На рис. 24 представлены кинетические кривые химической релаксации различных вулканизатов на основе полидиметилсилок-санов. Важно подчеркнуть, что метод вулканизации меняет положение каучуков в отношении их радиационной стойкости. Радиационный вулканизат на основе СКТ более стоек, чем вулка-низат на основе СКТВ; наоборот, перекисный вулканизат СКТВ значительно медленнее релаксирует, чем вулканизат СКТ. [6]
 |
Электронная микрофотография реплики с поверхности разрушения вулканизата СКС - 85, наполненного сажей. [7] |
В результате многократных деформаций связь наполнителя с полимером даже в случае высокоэластичных каучушш уменьшается. Поверхность разрушенного деформированного вулканизата становится аналогичной наполненному СКС-85. При многократной деформации высокостирольного полимера связи наполнителя и полимера разрушаются еще в большей степени, что приводит к значительному падению модулей при повторной деформации. [8]
Деформация полимеров приводит к значительным взаимным перемещениям участков гибких макромолекул, что повышает вероятность столкновения реакционноспособных групп и изменяет соотношение деструкции и структурирования. Например, при окислении деформированных вулканизатов каучука СКВ падает скорость структурирования и увеличивается скорость деструкции. [9]
При разрыве молекулярных цепей вулканизата образующиеся свободные радикалы могут реагировать в двух направлениях. Реакция с двойной связью дает акт структурирования. В деформированном вулканизате увеличивается вероятность встречи диффундирующего конца оборванной цепной молекулы, несущего свободную валентность, с низкомолекулярными продуктами ( кислород, Ф - З - НА), концентрация которых много меньше концентрации двойных связей в вулканизате. Диффузия концов полимерных цепей в напряженном вулканизате может быть уподоблена перемешиванию реагирующих веществ или протеканию реакции в струе. [10]
При разрыве молекулярных цепей вулканизата образующиеся свободные радикалы могут реагировать в двух направлениях. Реакция с двойной связью дает акт структурирования. В деформированном вулканизате увеличивается вероятность встречи диффундирующего конца оборванной цепной молекулы, несущего свободную валентность, с низкомолекулярными продуктами ( кислород, Ф - р - НА), концентрация которых много меньше концентрации двойных связей в вулканизате. Диффузия концов полимерных цепей в напряженном вулканизате может быть уподоблена перемешиванию реагирующих веществ или протеканию реакции в струе. [11]
В тех случаях, когда механические напряжения невелики и не могут вызвать деструкцию молекулярных цепей, они все же оказывают существенное влияние на характер вторичных реакций. В этих процессах деструкция обусловлена немеханическими напряжениями, а действием кислорода, тепла, ультрафиолетового и ионизирующего излучений. Образующиеся немеханическим путем свободные макромолекулярные радикалы в деформированном вулканизате релаксируют и рекомбинируют в ненапряженных участках молекулярной структуры. Образующиеся в результате рекомбинации новые связи как бы фиксируют форму образца, заданную деформацией. [12]
Страницы: 1