Cтраница 4
![]() |
Влияние нафтената железа на скорость релаксации напряжения моносульфидного вулканизата НК при 100 С. [46] |
Было показано, что в процессе старения вулканизатов наблюдаются две конкурирующие тенденции: окислительная деструкция молекулярных цепей полимера и термический распад поперечных серных связей. Если трехмерная сетка в вулканизате сформирована из прочных поперечных связей ( тиурамные, термические, радиационные вулканизаты), то релаксация напряжения определяется окислительной деструкцией молекулярных цепей. [47]
Сажевый наполнитель увеличивает скорость В. Радиационные вулканизаты значительно превосходят серные вулканизаты по сопротивлению к термоокислительному старению, по выносливости к многократным деформациям, по теплостойкости. Шины, вулканизованные радиационным методом, обладают повышенными эксплуатационными характеристиками. [48]
Радиационные и перекисные резины отличаются не только по скорости старения, но и по характеру структурных изменений. У перекисных резин при нагревании в вакууме преобладает процесс структурирования. Радиационные вулканизаты СКЭП при нагревании в вакууме подвергаются незначительной деструкции. [49]
Оксиды металлов оказывают значительное влияние на эффективность радиационной вулканизации фторкаучуков. При этом оптимальная поглощенная доза уменьшается в 3 раза. Однако радиационные вулканизаты, содержащие оксиды металлов, характеризуются пониженной стойкостью к тепловому старению в напряженном состоянии. [50]
Как было показано нами ранее [4], при облучении ненаполненных смесей наирита с эпоксидными смолами дозами от 25 до 125 Мрд происходит их интенсивное структурирование. С увеличением дозы облучения в исследуемых образцах наблюдается повышение предела прочности при растяжении, модуля эластичности, твердости и концентрации поперечных связей с одновременным уменьшением относительного и остаточного удлинений. Физико-механические показатели оптимальных радиационных вулканизатов каучука со смолами близки к соответствующим показателям термических смоляных вулканизатов. [51]
Для сравнения с радиационными вулканизатами готовили резины, термически вулканизованные окислами металлов без смолы и термовул-канизаты каучука без вулканизующих агентов. [52]
Таким образом, проведенное исследование позволило выявить влияние состава полимера на сравнительную эффективность радиационной вулканизации полисилоксанов и полигетеросилоксанов, установить зависимость термостойкости вулканизатов на основе полисилоксанов от строения последних и рекомендовать метод дальнейшего существенного повышения их термостойкости. Полученные данные свидетельствуют о существенной роли процесса вулканизации в решении проблемы получения высокотермостойких резин. Рассмотрена также возможность повышения прочности радиационных вулканизатов полисилоксанов при изменении конфигурации полимерных цепей. [53]
Резины на основе фторкаучуков типа СКФ-26 и СКФ-260 отличаются хорошей стойкостью к действию сильных окислителей и агрессивных сред ( концентрированных H2SO4, HNO3, HC1, Н2О2 и др.) и превосходят в этом отношении все остальные виды резин. На стойкость в средах существенное влияние оказывает рецептура резин. В сильных неорганических кислотах наиболее стойки пере-кисные и радиационные вулканизаты, содержащие устойчивые к окислению С-С - связи, в среде топлив и масел - резины амин-ной вулканизации, обладающие более густой пространственной сеткой и соответственно большей плотностью энергии когезии. Взаимодействие с кислотами, в частности с 96 % - ной азотной кислотой, выражается лишь в набухании резины и не сопровождается разрушением полимерной цепи и заметным изменением структуры каучука. При этом степень набухания составляет 13 7 и 24 % ( масс.) соответственно. [54]
В настоящее время в СССР и за рубежом осуществлен выпуск различных гетеросилоксановых полимеров. Одним из важнейших типов отечественных гетеросилоксановых полимеров являются бор-силоксановые полимеры БСН. В связи с низкими физико-механическими показателями перекисных и радиационных вулканизатов чистых борсилоксановых полимеров гетеросилоксановые полимеры используются для вулканизации в смеси с метилвинилсилоксановым каучуком СКТВ. Такие концентрированные пасты обладают высокой вязкостью ( - - 3 105 П) и вводятся в резиновую смесь в процессе ее приготовления в виде добавок ( 4 - 6 вес. Последнее позволяет значительно повысить физико-механические показатели резин, при этом способность вулканизатов к аутогезии и другие ценные свойства, присущие борсилоксанам, полностью сохраняются. [55]
![]() |
Зависимость модуля вулка-низата от дозы облучения. [56] |
Наличие непрореагировавших функциональных групп в молекулах сетки ( дефекты первого рода) и циклов, связанных с сеткой в одной точке, приводит к тому, что в реальной сетке число активных цепей меньше, чем в идеальной, при той же глубине реакции сшивамия. С другой стороны, в реальной сетке имеется такой фактор, как захлесты, или переплетения цепей, который приводит к эффективному увеличению числа активных цепей. Наглядно это показано в работе [41], где исследовались радиационные вулканизаты полисилоксана. Поскольку с большой долей вероятности число сшивок в этом случае пропорционально дозе облучения, следовало ожидать, что и равновесный модуль будет пропорционален дозе. [57]
![]() |
Влияний типа неионогенных ПАВ на зависимость напряжение - удлинение для серных вулканизатов ОКИ-3. [58] |
В результате вулканизации скорость изотермической кристаллизации кристаллизующихся эластомеров замедляется, причем различно, в зависимости от характера вулканизационной структуры. Например, вулканизаты НК по зависимости скорости увеличения периода полукристаллизации Ti / 2 от густоты сетки поперечных связей делятся на две группы [ 125, с. Слабая зависимость Ti / 2 от густоты сетки характерна для вулканизатов с серой и диэтилдитиокар баматом цинка ( ДТКЦ), для тиурамных вулканизатов без элементарной серы, а также для перекисных и радиационных вулканизатов. [59]