Cтраница 3
Ненасыщенные группы в тройных сополимерах этилена, пропилена и какого-либо диена ( см. гл. Тройные сополимеры могут также сшиваться, взаимодействуя с дибензоилхинондиоксимом в присутствии окиси свинца. Получаемый вулканизат имеет более высокую стойкость к старению, чем продукт сшивания серой. Сшитый эластомер с повышенной теплостойкостью и эластичностью может получаться при использовании в качестве агентов сшивания феноло-формальдегидных смол. В качестве фенольного сырья при синтезе этих смол используют и-октилфенол, / гфете-бутилфенол, и ге - диоксидифенилпропан. [31]
В патенте США [327] модификатор получают реакцией а) гидроксилсодержащей циклопентадиеновой смолы и б) 1 соединений типа полизоцианата, многоосновных кислот, их ангидридов или сложных полиэфиров. В резиновую смесь на основе 100 частей 1 каучука ( НК и / или СК) модификатор вводится в количестве 1 - 30 частей. Получаемые вулканизаты характеризуются высокой стойкостью к порезам и расщеплению. [32]
В случае этилен-пропиленовых сополимеров можно за счет одновременного применения серы [599, 600, 602, 608] значительно повысить степень использования перекисных радикалов, хотя при более высоких температурах сера дает лишь незначительный ускоряющий эффект. Путем одновременного введения серы и перекиси удается повысить степень вулканизации. Однако получаемые вулканизаты обладают очень неприятным запахом. Благодаря применению новых перекисей удается достигнуть более высокой степени сшивания и без одновременного введения серы. [33]
Особенностью действия сульфенамидных ускорителей является обусловливаемая ими замедленная вулканизация в начальной стадии процесса и высокая активность в последующем. Кроме того, эти ускорители приводят к образованию в структуре вулканизата некоторого количества более прочных вулканизационных связей по сравнению с С-Sx - С-связями, образующимися под действием серы. Резиновые смеси с этими ускорителями обладают большей стойкостью к преждевременной вулканизации, а получаемые вулканизаты характеризуются более высокой статической и динамической прочностью. [34]
Особенностью действия сульфенамидных ускорителей является обусловливаемая ими замедленная вулканизация в начальной стадии процесса и высокая активность в последующем. Резиновые смеси с этими ускорителями обладают большей стойкостью к преждевременной вулканизации, а получаемые вулканизаты характеризуются более высокой статической и динамической прочностью. [35]
Антиоксиданты по своему характеру являются акцепторами свободных радикалов и поэтому поглощают перекиси. При этом они сами расходуются в такой же степени. При обычных дозировках актиоксидантов, по-видимому, требуется не очень большое увеличение дозировки перекиси, а получаемые вулканизаты хорошо защищены от старения. Вследствие присущей насыщенным полимерам озоностойкости весьма маловероятно, чтобы в смесях на основе этих полимеров потребовался антиозонант. [36]
Ненасыщенные группы в тройных сополимерах этилена, пропилена и какого-либо диена ( см. гл. II) позволяют осуществлять сшивание этих сополимеров подобно вулканизации каучу-ков с помощью серы [ 19, с. Тройные сополимеры могут также сшиваться, взаимодействуя с дибензоилхинонди-оксимом в присутствии окиси свинца. Получаемый вулканизат имеет более высокую стойкость к старению, чем продукт сшивания серой. Сшитый эластомер с повышенной теплостойкостью и эластичностью может получаться при использовании в качестве агентов сшивания фенолоформальдегидных смол. В качестве фенольного сырья при синтезе этих смол используют п-ок-тилфенол, трег-бутилфенол, п - диоксидифенилпропан. [37]
Вулканизующий агент для резиновых смесей на основе натурального и синтетических каучуков ( бутилкаучука, бутадиеновых, бутадиен-стирольных, бутадиен-нитрильных, хлоропреновых, фтор-каучуков); отвердитель полиэфирных, эпоксидных смол. Применяется самостоятельно или в сочетании с серой, хинонами, полифункциональными ненасыщенными соединениями. Смеси этого пероксида с полиизбцианатами или с азиридинил-фосфиноксидами обладают синергическим действием. При его использовании получаются эластичные малотекучие нелипкие высокомодульные вулканизаты, стойкие к растворителям и маслам, трению и растрескиванию, применяемые для получения прозрачных резин. По устойчивости к старению получаемые вулканизаты превосходят серные вулканизаты. Дает более широкое плато вулканизации и меньшую склонность к подвулканизации, чем ускорители, содержащие серу. Применяется для изготовления шин, резинотехнических изделий, обуви, кабельной изоляции, губчатых резин. [38]
Вначале синтезируют олигомеры, молекулярная масса которых близка к Мс по величине и которые содержат на концах реакционноспособные функциональные группы. Затем олигомеры соединяют друг с другом в результате реакций по концевым группам. Поперечные связи обычно также вводят с помощью этих мостиков, применяя трифункциональные реагенты. На основе модели ветвящихся процессов рассчитаны количественные параметры и выведены уравнения, связывающие структуру сетки со свойствами [ 16, с. Равновесные свойства сеток, полученных взаимодействием олигодиенуретанов с 4 4 4 -триаминотрифенилметаном, количественно описываются этими уравнениями. Для описания неравновесных свойств получаемых вулканизатов необходимо учитывать дополнительные факторы и прежде всего вклад слабых вулканизационных связей, определяющих степень межмолекулярного взаимодействия полярных мостиков в местах соединения олигомерных молекул друг с другом и поведения образующихся ассоциа-тов как частиц усиливающего наполнителя. В отличие от эластичных полиуретанов для ненаполненных вулканизатов олитодиенов не удается достичь одновременно высоких прочности и относительного удлинения. [39]