Cтраница 3
Не влияя принципиально на характер термической деструкции серных вулканизатов, динамическое нагружение увеличивает скорость протекающих при этом деструктивных процессов и реакций вторичного сшивания. [31]
Следует отметить также, что физико-механические показатели серных вулканизатов полиуретанов на основе ТДИ достигают оптимальных значений только в присутствии небольших количеств трифункционалъных спиртов, например триметилолпропана. При применении МДИ добавки такого типа структурирующих агентов н & нужны. [32]
Хармон установил, что по сравнению с серными вулканизатами они обладают лишь более высоким сопротивлением истиранию, эластичность же, а также стойкость к действию озона и кислорода характеризуются примерно одинаковыми показателями. [33]
По-видимому, такая картина имеет место в серных вулканизатах, в вулканизованных дибромалканами ви-нилпиридиновых каучуках и особенно ярко проявляется в вулканизатах, полученных с помощью нерастворимых в каучуках окислов металлов ( лолихлоропрен, карб-оксилсодержащие каучуки), солей и эфиров акриловой кислоты, образующих в результате гомополимеризации частицы высокодисперсного наполнителя, химически связанные с большим количеством цепей каучука. Уменьшение подвижности цепей каучука вблизи поперечной связи 75 ], а также возникновение локальных взаимодействий между ними способствуют диссипации энергии, прикладываемой при растяжении, и росту прочности. [34]
Так, полисульфидные поперечные связи преобладают в серных вулканизатах как с сульфенамидами [4], так и с ДТКЦ [127], несмотря на то, что эти вулканиааты входят в разные группы по зависимости т ] / 4 - 1 / Мс. Различие между перечисленными связями различного строения находят [ 125, с. С-С, по-видимому, входят в состав растущего складчатого кристалла ( ламели), лишь увеличивая его дефектность, то полисульфидные связи локализуются на границах ламелей. Реальное понижение температуры плавления кристаллов примерно в 10 раз сильнее, чем можно было ожидать, если предположить, что действие поперечных связей сводится к исключению только звеньев цепи, содержащих эти связи, из числа ( способных к кристаллизации. В действительности число исключенных звеньев значительно больше. Джент [130] определил объем, содержащий такие звенья в вулканизатах НК с поли-сульфидяыми поперечными связя ( ми, и получил значение 5 1 - Ю 21 см3, что соответствует сферической частице с линейным размеро. [35]
Показано, что получаемые вулканизагы превосходят по морозостойкости серные вулканизаты. На основании исследования реакций низкомолекулярных модельных соединений показано, что в присутствии безводного ZnCl2 сшивка СКН многоосновными кислотами происходит за счет образования вторично-аммдных связей, тогда как присутствие влаги способствует образованию при вулканизации сложноэфирных связей. [36]
![]() |
Кинетика расхода Ф - р - ПА в процессе окисления при 130. [37] |
СКВ без сво бодной серы; 2 - серного вулканизата СКВ, содержащего 0 02 % и 0 21 % свободной серы; 3 - термовулкани-зата СКВ без серы. [38]
![]() |
Изменение вязкости по Муни серных и смоляных смесей в зависимости от степени структурирования. [39] |
Это преимущество является особенно ценным для каучука СКД, серные вулканизаты которого, как известно [14], характеризуются низкой выносливостью в условиях таких деформаций. [40]
Вероятно, при размораживании облученного при - 196 С серного вулканизата ускорение гибели радикалов связано с образованием подобных парных ионов. Наличие радикалов RS в облученных серных вулканизатах свидетельствует о рае-ладе серных связей при облучении. [41]
На первый взгляд кажется, что мерой степени вулканизации серных вулканизатов может служить количество серы, связанной с каучуком. [42]
Зародышеобразующее действие микрогетерогенных серных вулканизационных структур сказывается и на поведении серных вулканизатов при растяжении. При исследовании НК, цыс-полибутадиена, 1 4 - г ыс-полиизо-прена и полихлоропрена [126; 131; 132] показано, что резины, содержащие полисульфидные связи, начинают кристаллизоваться при меньших деформациях, степень кристалличности быстрее возрастает с деформацией, а предельная степень кристалличности оказывается выше, чем у резин, содержащих моносульфидные и С-С поперечные связи. Если при изотермической кристаллизации наличие в полисульфидных вулканизатах большого числа дисперсных частиц вулканизационной структуры препятствует росту ламеллярных кристаллов ( со складчатыми цепями), то при деформации они благодаря ориентации граничного слоя каучука способствуют образованию фибриллярных кристаллов ( с вытянутыми цепями) и увеличению степени кристалличности. Можно полагать, что в результате перегруппировки слабых связей в составе микрогетерогенных вулканизационных структур усиливается и ориентация кристаллических образований в направлении растяжения. [43]
Дималеимидные вулканизаты бу-тадиен-стирольного и изопренового каучуков обладают повышенной по сравнению с аналогичными серными вулканизатами тем-пературостойкостыо и стойкостью к старению. [44]