Cтраница 2
Широко применяется, особенно для каучука с непредельностью 1 6 %, вулканизация феноло-формальдегидными смолами ( 8 - 12 вес. В качестве активаторов смоляной вулканизации применяют хлористое олово или железо ( 2 - 3 вес. При этом могут быть получены резины, характеризующиеся высокой теплостойкостью ( 150 - 170 С) и пониженной остаточной деформацией сжатия. [16]
В качестве критериев для оценки поведения вулканизатов выбраны коэффициенты старения по прочности ( / Спр) и по относительному удлинению ( Кал), представляющие собой отношение значений показателя после старения к исходному. Ход зависимостей КПр и Кэл от температуры старения ( рис. 5) позволяет заключить, что при серной и при смоляной вулканизации при температурах старения до 100 С реакция деструкции вулканизационной сетки и образования новых межмолекулярных связей протекают примерно в равной мере, с незначительным преобладанием последних. Это приводит к незначительному возрастанию прочностных характеристик и снижению эластических. [17]
Синтезируются новые синтетические реакционноактивные смолы, позволяющие получать резины с высокой теплостойкостью и усталостной выносливостью. Строение смол, влияние их молекулярной массы на структурирование эластомеров и другие вопросы, связанные с химизмом их действия, уже были подробно рассмотрены [ 2, с. Можно лишь отметить важное значение активаторов смоляной вулканизации ( галогенированные алифатические и алкилароматические углеводороды, хлорсульфированный полиэтилен и др.) - В присутствии активаторов осуществляется превращение фенольного гидроксила в хинонметидную структуру [ 2, с. [18]
Ускорители серной вулканизации с сульфгидрильной группой также снижают показатели смоляных вулканизатов при применении АФФС обычного типа 107108; замедление скорости вулканизации и снижение степени вулканизации пропорционально содержанию указанных соединений. На вулканизацию галогенметилиро-ванными смолами амины и ускорители серной вулканизации влияют в меньшей степени, чем в случае обычных АФФС. При применении галогенметилированных смол оказывается возможно совмещение смоляной вулканизации с серной с определенным выигрышем технических свойств109 - ио. Резины, вулканизуемые серой и галогенметшшрованными смолами, в отличие от серных вулканизатов сохраняют высокий комплекс свойств при повышенных температурах вулканизации. [19]
Ускорители серной вулканизации с сульфгидрильной группой также снижают показатели смоляных вулканизатов при применении АФФС обычного типа 107108; замедление скорости вулканизации и снижение степени вулканизации пропорционально содержанию указанных соединений. На вулканизацию галогенметилиро-ванными смолами амины и ускорители серной вулканизации влияют в меньшей степени, чем в случае обычных АФФС. При применении галогенметилированных смол оказывается возможно совмещение смоляной вулканизации с серной с определенным выигрышем технических свойств109 ио. Резины, вулканизуемые серой и галогенметшшрованными смолами, в отличие от серных вулканизатов сохраняют высокий комплекс свойств при повышенных температурах вулканизации. [20]
В нижеследующих таблицах приведены рецептуры смесей для резин специального назначения. Например, в табл. 7.16 представлены сравнительные данные двух смесей для башмаков промывных вальцов. Видно, что при вулканизации хлорбутилкаучука смесью тиурама и дибензтиазолилдисульфида получаются резины с большей стойкостью к старению как по пределу прочности при растяжении, так и по относительному удлинению, чем при вулканизации смолой, поскольку при смоляной вулканизации бутилкаучука получаются резины с более высокими свойствами. [21]
Хиноидные вулкани-заты обладают высокой теплостойкостью. Вулканизация бутил-каучука диметилолалкилфенолоформальдегидными смолами ( смолой 101 К, фенофорО М О, фенофором Б, амберолом ST-137 и др.) позволяет получать теплостойкие изделия. В качестве активаторов смоляной вулканизации обычно используются хлорсодержащие полимеры ( хлорсульфополиэтилен, полихлоропрен) в присутствии окиси цинка. [22]
Таким же образом можно изготовить смеси из хлорбутилкаучука с полихлоропреном, когда наряду с несколько меньшим увеличением маслостойкости необходимо сохранить более высокую озо-ностойкость. Если имеет значение стоимость хранения и переработки смеси, а также увеличение адгезии к каркасным шинным смесям из бутадиен-стирольного или натурального каучуков, возможно применение смеси хлорбутилкаучука с шинным регенератом. Кроме того, смешение хлорбутилкаучука с бутадиен-стирольным каучуком улучшает озоностойкость последнего. При вулканизации веществами-донорами серы получают резины с хорошими удлинением, теплостойкостью и сопротивлением многократному изгибу. Серные системы обусловливают высокую прочность связи, смоляная вулканизация приводит к хорошей озоно-стойкости резин. Во всех случаях в смеси вводят окись цинка. [23]
Явно выраженной вулканизующей активностью в хлорбу-тилкаучуке обладают полиметилолфенольные смолы и их бром-содержащие производные. Поскольку эти вещества, как было показано при обсуждении вулканизации бутилкаучука, сильно активируются галогенами, при вулканизации хлорбутилкаучука они обеспечивают очень быструю вулканизацию и получение резин с высокой плотностью поперечных связей. Как и в случае бутилкаучука, для получения оптимальных степени вулканизации и теплостойкости необходимо вводить 3 - 5 вес. Тем не менее смоляные вулканизаты из хлорбутилкаучука имеют высокие тепло - и озоностой-кость, низкое остаточное сжатие и хорошие динамические свойства. Можно сочетать смоляную вулканизацию с серной или с вулканизацией веществами - донорами серы, что приводит к улучшению прочности и сопротивления раздиру при некотором ухудшении других свойств. Рекомендуется комбинация дитиокар-бамата, вещества - донора серы и смолы. [24]