Интервал - плавление
Cтраница 4
Если это расстояние меньше длины трех статистических единиц, то наиболее стабильной конформацией цепи во всем интервале плавления является вытянутая цепь. [46]
Диаграмма состояния позволяет определять также и количественное соотношение между твердой и жидкой фазами для любой температуры в интервале плавления. [47]
Теории, исходящие из распределения размеров кристаллов, подобно прочим упомянутым взглядам, не согласуются с наблюдавшейся независимостью интервала плавления от степени кристаллизации. Весьма маловероятно, чтобы существовал какой-либо механизм, способный поддержать одинаковое распределение по величинам кристаллов в течение всего процесса кристаллизации. [48]
 |
Кристаллизация вулканизатов НК с разным содержанием. [49] |
Напомним в заключение, что полидисперсность - одна из причин, определяющих дефектность кристаллических структур и наличие у полимеров интервала плавления. [50]
Однако не только десмотропные, но также и полиморфные превращения гораздо чаще, чем это предполагают, могут быть причиной увеличения интервала плавления. Если производят определение точки плавления только частично перегруппировавшегося продукта, то в некоторых случаях времени нагревания бывает недостаточно, чтобы изменение протекало нацело. Плавление метастабильных частиц происходит точно при 57, однако отпотевание начинается при более низкой температуре. Так как некоторые полиморфные формы обладают чрезвычайно малой скоростью превращения даже вблизи точки плавления, то может показаться, что имеют дело с двумя различными веществами. [51]
Не останавливаясь на этих важных вопросах подроблее, отметим только, что возникновение внутренних неравновесий в кристаллических полимерах имеет своим следствием расширение интервала плавления и его смещение к более низким температурам. Поэтому более медленно закристаллизованные полимеры или длительно выдержанные кристаллические полимеры всегда имеют более высокую температуру плавления и более узкий интервал плавления, чем соответствующие неравновесные кристаллические полимеры. Действительно, замедление кристаллизации приводит к уменьшению возможностей для создания больших внутренних механических напряжений в кристаллизующемся полимере. Длительная выдержка также приводит к ослаблению имеющихся напряжений, вследствие их релаксации. Уменьшение же возникших при кристаллизации напряжений, по самому своему происхождению препятствующих кристаллизации, неизбежно ведет к прогрессу процесса кристаллизации в сторону установления равновесия в системе. [52]
Страницы: 1 2 3 4