Вупканизат
Cтраница 1
 |
Термический анализ полиизопрена. [1] |
Результаты термомеханического исследования вупканизатов полиизопрена ( рис. 1.8) свидетельствуют о развитии деструктивных превращений на ранних стадиях термического воздействия, на стадиях образования моноциклических структур. [2]
Ускоренное старение поверхности напряженных вупканизатов оказывает существенное и своеобразное влияние на процессы механического разрушения. Для карбоцепных полимеров скорость реакции на поверхности в 20 - 50 раз превышает скорость реакции в объеме, и это соотношение увеличивается с понижением температуры ( 15О ], что доказывает механохимическую природу явления. [3]
Явление механической активации окислительных процессов в вупканизатах при многократных деформациях впервые описано в 1950 г. [ 77, 78: при исследовании влияния многократных деформаций на скорость расхода ингибитора, избирательно реагирующего с пероксидными радикалами, и расхода стабильного радикала, избирательно реагирующего со свободными радикалами при атоме углерода, установлено активирующее влияние амплитуды и частоты деформации на кинетику окислительного процесса, протекающего без предварительной деструкции молекулярных цепей. [4]
В присутствии бензохинона наблюдается реверсия вулканизации всех вупканизатов независимо от природы поперечных связей. [5]
 |
Кинетика присоединения серы при вулканизации попибутадиена блочного ( 1 и измельченного ( 2. [6] |
Повышение реакционной способности измельченных материалов позволяет использовать в качестве наполнителей резиновых смесей измельченные вупканизаты. [7]
Представленные данные свидетельствуют об определяющем значении природы и концентрации поперечных связей в механохимических процессах разрушения вупканизатов. Химическая природа регенерации при механическом воздействии подчеркивается существенным влиянием свободных радикалов и акцепторов свободных радикалов на скорость деструкции и свойства образующихся продуктов разрушения. [8]
Механическая активация окислительных процессов приводит к появлению диффузионных кинетических эффектов, локализации окислительных процессов в поверхностных слоях вупканизатов, где скорость реакции с кислородом не ограничивается скоростью диффузии кислорода. В результате при утомлении резиновых изделий толщиной 8 - 10 мм5 развиваются не окислительные, а инициированные термические процессы, поэтому даже в инертной среде утомление приводит к значительному разрушению резин. [10]
Это явление в значительной мере маскируется сильно выраженной зависимостью скорости релаксации напряжения вулканизатов от значения действующего напряжения, обусловленной разрушением связей наполнитель - каучук. Для ненаполненных вупканизатов такой зависимости не наблюдается. [11]
Развитие цепи механохимического превращения в присутствии кислорода также имеет специфические особенности. Кинетика окисления таких вупканизатов описывается кривой ( рис. 3.7, кривая 1), отражающей одновременно развивающиеся процессы автокаталитического окисления и окисления со скоростью неразветвпенного процесса. В случае вупканизатов, свободных от внутренних напряжений, наблюдается иная кинетика окислительного процесса: на начальном этапе окисления происходит экстремальное увеличение скорости; автокатапитическое ускорение начинается только после исчерпания реакций, приводящих к ускоренному окислению в начале процесса, и автокатапитическое развитие реакции окисления происходит замедленно. Обнаруженное различие процессов окисления в свободном и напряженном состоянии связано с изменением структуры продуктов окисления, образующихся в отсутствие напряжений и под их воздействием. Релаксация внутренних напряжений увеличивает вероятность образования циклических кислородсодержащих соединений. [12]
Развитие цепи механохимического превращения в присутствии кислорода также имеет специфические особенности. Кинетика окисления таких вупканизатов описывается кривой ( рис. 3.7, кривая 1), отражающей одновременно развивающиеся процессы автокаталитического окисления и окисления со скоростью неразветвпенного процесса. В случае вупканизатов, свободных от внутренних напряжений, наблюдается иная кинетика окислительного процесса: на начальном этапе окисления происходит экстремальное увеличение скорости; автокатапитическое ускорение начинается только после исчерпания реакций, приводящих к ускоренному окислению в начале процесса, и автокатапитическое развитие реакции окисления происходит замедленно. Обнаруженное различие процессов окисления в свободном и напряженном состоянии связано с изменением структуры продуктов окисления, образующихся в отсутствие напряжений и под их воздействием. Релаксация внутренних напряжений увеличивает вероятность образования циклических кислородсодержащих соединений. [13]
Большое значение в химизме релаксации напряжения вулканиэатов имеет природа поперечных связей. Ненаполненные полисупьфидные вулканизаты натурального каучука релаксируют в 19 - 20 раз быстрее моносульфидных, причем скорости релаксации в инертной и кислородсодержащей среде одинаковы. Усиливающие наполнители не оказывают влияния на релаксацию напряжения пописульфидных вулканизатов. Для моно - сульфидных вупканизатов наблюдается влияние природы эластомера на скорость релаксации напряжения: скорость релаксации вулканиэатов полибутадиена в 8 раз меньше, чем для вупканизатов натурального каучука. Релаксация напряжения моносульфидных вупка-низатов на воздухе на порядок выше, чем в инертной среде, а усиливающие наполнители заметно ускоряют релаксационные процессы. Для наполненных резин характерно появление зависимости скорости релаксации напряжения от степени и вида деформации. Увеличение удаленности внутренних слоев от поверхности, контактирующей с кислородом воздуха при деформации сжатия, приводит к обеднению их кислородом, снижению средней концентрации растворенного кислорода в образце, снижению скорости окисления, накопления остаточной деформации и релаксации напряжения. При растяжении до 250 % энергия активации процесса остается практически постоянной. [14]
Большое значение в химизме релаксации напряжения вулканиэатов имеет природа поперечных связей. Ненаполненные полисупьфидные вулканизаты натурального каучука релаксируют в 19 - 20 раз быстрее моносульфидных, причем скорости релаксации в инертной и кислородсодержащей среде одинаковы. Усиливающие наполнители не оказывают влияния на релаксацию напряжения пописульфидных вулканизатов. Для моно - сульфидных вупканизатов наблюдается влияние природы эластомера на скорость релаксации напряжения: скорость релаксации вулканиэатов полибутадиена в 8 раз меньше, чем для вупканизатов натурального каучука. Релаксация напряжения моносульфидных вупка-низатов на воздухе на порядок выше, чем в инертной среде, а усиливающие наполнители заметно ускоряют релаксационные процессы. Для наполненных резин характерно появление зависимости скорости релаксации напряжения от степени и вида деформации. Увеличение удаленности внутренних слоев от поверхности, контактирующей с кислородом воздуха при деформации сжатия, приводит к обеднению их кислородом, снижению средней концентрации растворенного кислорода в образце, снижению скорости окисления, накопления остаточной деформации и релаксации напряжения. При растяжении до 250 % энергия активации процесса остается практически постоянной. [15]
Страницы: 1