Cтраница 2
При малой молекулярной массе, когда мы имеем дело с олигомером, значения Гс и Гхр совпадают. При дальнейшем росте молекулярной массы Тхр даже несколько понижается, что приводит к увеличению интервала вынужденной эластичности для высокомолекулярных полимеров. [16]
Однако опыт показывает, что в присутствии пластификатора кривая сгв / ( Г) становится круче, поэтому Гхр может даже повышаться. Интервал вынужденной эластичности при этом сужается. [17]
![]() |
Зависимость разрывных удлинений от температуры для резины из СКС-30. [18] |
Межмолекулярные связи обусловлены различными силами взаи модействия между отдельными участками соседних макромолекул Они могут быть слабыми ( ван-дер-ваальсовы силы), более интен сивными ( связи за счет сильных полярных групп) и очень сильным. Когда эти связи вступают в работу, повышаете и прочность, и эластичность. Интервал вынужденной эластичности естественно, расширяется. [19]
Рассматривая влияние пластификаторов, Ю. С. Лазуркин отмечает [547], что пластификатор, снижая температуру размягчения, одновременно понижает предел вынужденной эластичности. При этом температура хрупкости ( например, для поливи-нилхлорида и полиметилметакрилата) изменяется очень мало или не изменяется вовсе, что связано с сильным уменьшением ар хрупкого разрушения. В результате этого интервал вынужденной эластичности с увеличением концентрации пластификатора непрерывно сужается, и в пределе пластифицированный полимер по своему поведению в твердом состоянии приближается к низкомолекулярным стеклам. Естественно, что при высоких температурах благодаря высокоэластическим свойствам такие материалы резко отличаются от низкомолекулярных твердых тел. [20]
Несколько сложнее дело обстоит со скоростью воздействия. От нее зависит и температура стеклования, и температура хрупкости. Однако с ростом скорости воздействия Тхр всегда повышается быстрее, чем Те, что немедленно приводит к сужению интервала вынужденной эластичности и смещению его в область более высоких температур. При очень быстром воздействии температура хрупкости приближается к температуре стеклования и может ее превысить, если Tg определялась при малой скорости нагружения. [21]
Опыт показывает, что в при-аниче - - сутствии пластификатора иа-иорида клон Кривых ов - f ( T) стано-атом. Интервал вынужденной эластичности При этом сужается. [22]
![]() |
Схематические зависимости температур текучести Tf ( 1, стеклования Tg ( 2, хрупкости Тур ( 3 от молекулярного веса. [23] |
Ниже всех естественно, располагается температура хрупкости, которая сначала проходит через максимум, повышаясь вместе с Tg, а затем начинает снижаться по мере роста молекулярного веса. Несколько выше прохо -, t дит температура стеклования: при определенном молекулярном весе она стремится к постоянному значению. Расположенная выше всех температура текучести непрерывно повышается с увеличением молекулярного веса. Ширина интервала вынужденной эластичности ( Те - Гхр) также растет, но при больших степенях полимеризации практически перестает изменяться. [24]
Активный наполнитель резко повышает сопротивление разрыву резин на основе синтетических каучуков в высокоэластическом состоянии ( СКВ, СКС-30 и др.) - На свойства резин в стеклообразном состоянии наполнитель оказывает противоположное влияние. Так, при температурах, при которых каучук СКВ находится в эла - Стичсском состоянии, прочность ненаполненной резины на его основе составляет 14 кГ / см, наполненной ( 60 вес. Ниже температуры стеклования при введении наполнителя значение ас несколько увеличивается и хрупкая прочность понижается. Температура хрупкости повышается примерно па41 С. Если без наполнителя интервал вынужденной эластичности составляет 73 С, то с наполнителем он сужается до 32 С. Подобный эффект введения наполнителя наблюдается и в резине на основе бутадиен-стиралыюго каучука. Следовательно, при изготовлении резин, предназначенных для эксплуатации в условиях низких температур, введение в mix большого количества наполнителя нежелательно. Таким образом, вопрос о дозировке наполнителя должен решаться с учетом условий работы изделия. [25]
Активный наполнитель резко повышает сопротивление разрыву резин на основе синтетических каучуков в высокоэластическом состоянии ( СКВ, СКС-30 и Др. На свойства резин в стеклообразном состоянии наполнитель оказывает противоположное влияние. Так, при температурах, при которых каучук СКВ находится в эла - Стичсском состоянии, прочность ненаполненной резины на его основе составляет 14 кГ / см., наполненной ( 60 вес. Ниже температуры стеклования при введении наполнителя значение ап несколько увеличивается и хрупкая прочность понижается. Температура хрупкости повышается примерно на 41 С. Если без наполнителя интервал вынужденной эластичности составляет 73 С, то с наполнителем он сужается до 32 С. Подобный эффект введения наполнителя наблюдается и в резине на основе бутадиен-стирольпого каучука. Следовательно, при изготовлении резин, предназначенных для эксплуатации в условиях низких температур, введение в них большого количества наполнителя нежелательно. Таким образом, вопрос о дозировке наполнителя должен решаться с учетом условий работы изделия. [26]