Температурный интервал - стеклование
Cтраница 1
Температурный интервал стеклования ПВХ в действительности значительно уже [253, 255]; он составляет всего 20 - 30 С. Далее, рассматривая приращение теплоемкости ср при переходе через Гс, Никлас пришел к выводу, что оно не может быть объяснено только размораживанием вращательного движения диполей. [1]
В температурном интервале стеклования теплоемкость в сильной степени зависит от скорости нагрева и термической предыстории. Эти вопросы обсуждались в разд. [2]
Полученный в работе [90] результат показывает, что при малых скоростях охлаждения температурный интервал стеклования вырождается и остается только одна температура стеклования. В общем случае при анализе поведения полимера в области Т Tgд, большую роль играет скорость охлаждения. Если скорость охлаждения велика, то температуры Tg и rg 2 существенно не совпадают, т.е. переход в стеклообразное состояние происходит в более широком интервале температур. [3]
Высокоэластическое состояние полимеров осуществляется в определенном интервале Тс - Гт, называемом температурным интервалом стеклования. Выше Тс отдельные группы звеньев цепных молекул начинают перемещаться под влиянием теплового движения подобно тому, как перемещаются молекулы простых жидкостей. Однако, поскольку все звенья связаны в цепи, их тепловое перемещение не является необратимым. Наоборот, вследствие взаимных связей в полимере при деформации его возникают внутренние напряжения, приводящие к механической обратимости высокоэластических деформаций. [4]
У стекла не существует точки плавления; в нем происходит в некотором тем пературном интервале ( температурный интервал стеклования - размягчения), зависящем. С) возникает капельно-жидкое состояние. От кристаллов стекло отличается большой хрупкостью. Будучи неоднородного и нгупорядоченного внутреннего строения, стекло в макроскопическом смысле однородно и изотропно. [5]
Методом дифференциально-термического анализа исследованы низкотемпературные переходы в ряде мономерных и олигомерных гликолей и олигоэфирогликолей различной химической природы и молекулярного веса. Определены температурные интервалы стеклования стеклующихся и кристаллизующихся соединений, а также интервалы кристаллизации и плавления кристаллизующихся соединений. [6]
В вязких расплавах, легко дающих С. Поэтому при их охлаждении до температурного интервала стеклования, расположенного вблизи температуры стеклования Тс, вещество переходит в С. Высокая вязкость замедляет перемещение структурных единиц и время релаксации структуры становится большим. Поэтому при стекловании замораживается равновесная структура жидкости ( расплава), соответствующая темп-ре Т 5 Тс. Ниже Тд скорость установления структурного равновесия столь мала, что за время наблюдения структура ire успевает релак-сировать к своему метаравновесному состоянию. Именно поэтому структура и свойства веществ в С. Только при очень медленном охлаждении расплава он может, в принципе, остаться в переохлажденном состоянии ниже Тс ( путь -), но практически длина этого пути ограничена необходимостью непрерывного уменьшения скорости охлаждения расплава. [7]
 |
Температурные зависимости для образцов ПММА. [8] |
При повышении температуры плотность i деполяризационного тока / увеличивается и вблизи температуры стеклования ( для ПММА ГС 120 С) проходит через максимум. Наличие этого максимума, находящегося в температурном интервале стеклования, показывает, что термическое разрушение остаточной поляризации, образовавшейся в ПММА, непосредственно связано с сегментальной формой теплового движения в полимере. [9]
 |
Зависимость свойств стекла от температуры. [10] |
Интервал температур Tg-Ту, в котором наблюдается изменение характера температурной зависимости свойств, - интервал стеклования. Температура стеклования Tg-температура, ниже которой стекло приобретает хрупкость; Tf - температура, выше которой в стекле начинают проявляться свойства, характерные для жидкого состояния. Величина температурного интервала стеклования в зависимости от химического состава стекла составляет от десятков до сотен градусов Цельсия. [11]
Температура стеклования определяется по скачку на графиках температурных зависимостей удельного объема, удельной теплоемкости, коэффициента теплопроводности, диэлектрической проницаемости, показателя преломления или модуля кручения. В случае, аморфного полимера температура стеклования позволяет определить верхнюю границу теплостойкости. Для определения температурного интервала стеклования или размягчения используются инструментальные методы - методы определения теплостойкости по Вика или Мартенсу и деформационной теплостойкости. [12]
Переход из переохлажденного жидкого в стеклообразное А. Это обусловлено тем, что в температурном интервале стеклования резко замедляется перестройка структуры ближнего порядка жидкости ( структурная релаксация), т.е. кинетич. Ниже 7 структурные превращения в в-ве прекращаются совсем ( при конечном времени наблюдения), частицы ( атомы, молекулы, фрагменты молекул) способны лишь к колебательным и мелкомасштабным вра-щат. [13]
По-видимому, наиболее однозначным критерием совместимости компонентов является наличие у смеси одной температуры стеклования Гс, промежуточной между температурами стеклования двух компонентов. Если используемая методика позволяет достаточно надежно определять Тс с высокой степенью разрешения, то наличие одной Гс указывает на гомогенность смеси на молекулярном уровне. Смеси из полностью несовместимых компонентов имеют те же Гс и температурные интервалы стеклования, что и чистые компоненты. [14]
Высокоэластическое состояние, свойственное только высокомолекулярным полимерным соединениям, характеризуется способностью тел к значительным обратимым деформациям под влиянием сравнительно небольших приложенных напряжений. Обратимые деформации называются высокоэластическими. Высокоэластическое состояние полимеров осуществляется в определенном интервале ТС-ТТ, называемом температурным интервалом стеклования. Выше Тс отдельные группы звеньев цепных молекул начинают перемещаться под влиянием теплового движения подобно тому, как перемещаются молекулы простых жидкостей. Однако, поскольку все звенья связаны в цепи, их тепловое перемещение не является необратимым. Наоборот, вследствие взаимных связей в полимере при деформации его возникают внутренние напряжения, приводящие к механической обратимости высокоэластических деформаций. [15]
Страницы: 1 2