Cтраница 2
Вместе с тем модифицирование может снизить термостойкость и другие ценные свойства полиорганосилоксанов. Поэтому выбор модификаторов производят с учетом требований, предъявляемых к покрытию. Модифицирование органическими пленкообразующими производят смешением растворов этих пленкообразующих с растворами кремнийорганических смол; в этом случае химическое взаимодействие обоих пленкообразующих происходит в процессе сушки покрытия. Другой способ модифицирования заключается в предварительном химическом взаимодействии органических пленкообразующих с реакционноспособными органосил-оксановыми олигомерами при нагревании. [16]
Микролегирование, или иначе - модифицирование силумина и сплавов типа силумин натрием, производится с целью измельчения кристаллов эвтектического кремния и изменения их формы во время кристаллизации, что резко повышает механические свойства сплавов. С точки зрения технологии процесс модифицирования силумина хорошо изучен, и производственники располагают сейчас большим выбором солевых модификаторов из двух, трех и четырех компонентов. Однако вопрос об истинной природе этого явления до сего времени полностью не решен. Отсутствие надежной теории модифицирования не позволяет правильно и сознательно управлять процессом. [17]
Модифицирование кремнийорганических смол органическим пленкообразующими позволяет помимо удешевления лакокрасочного материала снизить температуру отверждения покрытия, увеличить его адгезию и эластичность, повысить стойкость к действию перепадов температур. Вместе с тем модифицирование может снизить термостойкость и другие ценные свойства полиорганосилок-санов и поэтому выбор модификаторов производят с учетом предъявляемых требований к покрытиям. [18]
С целью установления степени активности добавок Nb, Zr и La в аустенитной стали автор работы [105] определил До, АГЦЛ и AS растворителя и растворенного вещества и показал, что наибольшей активностью обладает La, наименьшей - Nb. Эта работа является почти единственной, где сделана попытка привлечь критерии поверхностной активности для выбора модификатора к стали. Все же правомерность использования критерия АГПл вызывает сомнение. [19]
Статистический обобщенный момент также не является универсальным критерием активности и не может служить показателем для выбора модификатора. [20]
Обширный материал, полученный при перегонке конденсатонефтяных смесей в присутствии синтетических добавок различных классов представить в объеме данной книги не представляется возможным. Следует отметить лишь, что для каждого вида сырья, в частности композиционного, необходимо проведение специального комплекса исследований для выбора наиболее подходящего модификатора структуры с точки зрения оптимизации процесса перегонки. [21]
Для решения вопроса о целесообразности модифицирования стали необходимо знать некоторые характеристики расплава и в первую очередь работу образования зародышей газовых пузырьков и центров кристаллизации. Работа образования кристаллических зародышей обусловливает склонность стали к переохлаждению, которое определяется составом и степенью чистоты кристаллизующейся стали. Вместе с тем выбор модификаторов и затравок связан с кинетикой их плавления, активностью и растворимостью в исследуемой стали. Все эти вопросы обсуждаются в предлагаемой читателю книге. [22]
Тщательно проанализировав предлагаемые на основании тех или иных теорий способы выбора модификаторов, можно утверждать, что ни один из рассматриваемых теоретических критериев нельзя признать универсальным. Выбор модификаторов по донорно-акцептор-ной теории, по Периодической системе элементов Менделеева, по обобщенному моменту можно осуществить лишь в отдельных случаях. Размерный фактор, факторы изоморфности и электроотрицательности, коэффициент распределения позволяют оценить растворимость модифицирующей добавки. Поскольку активность модификатора связана с его растворимостью, эти факторы, особенно размерный, могут быть использованы для прогнозирования выбора модификатора. Все теоретические предпосылки должны быть подтверждены надежными экспериментальными критериями, в качестве которых следует рекомендовать методы измерения поверхностного натяжения на границе жидкость - пар, величины переохлаждения, методику определения дезактивации нерастворимых примесей и метод вакуум-кристаллизации. [23]
Нитриды титана и циркония практически нерастворимы, карбиды титана, циркония, ниобия и нитриды алюминия, ванадия, ниобия труднорастворимы, а карбид ванадия обладает повышенной растворимостью в твердой стали. Если образующиеся в жидкой фазе частицы нерастворимы в твердой фазе и имеют крупные размеры, то их присутствие неблагоприятно сказывается на механических свойствах. Растворимость карбидов и нитридов в твердой стали определяется наличием кар-бидообразующих и нитридообразующих компонентов ( Мп, Сг, Мо и др.), уменьшающих коэффициент активности С и N, либо элементов, слабо взаимодействующих с С и N ( Ni, Co, Si) и увеличивающих их активность. При выборе модификатора следует учитывать эти моменты. [24]
Наибольшей акцептирующей способностью обладает Ti, наименьшей - Сг. Воздействие на структуру слитка таких модификаторов, как Ti и Zr, обладающих каждый в отдельности большой акцептирующей способностью в А1, при совместном их введении в расплав неаддитивно. Уменьшение влияния совместно введенных модификаторов на измельчение зерна в алюминиевом слитке объясняется активным Sd-обменом между Ti и Zr. Одним из основных факторов, определяющих модифицирующую способность переходных металлов, являются число и энергетическое состояние электронов на недостроенных оболочках изолированных атомов. По мнению авторов, изложенные соображения позволяют менее эмпирично подходить к выбору модификаторов. Предлагаемая гипотеза перекликается в известной мере с гипотезами Григоровича и других авторов. [25]
Тщательно проанализировав предлагаемые на основании тех или иных теорий способы выбора модификаторов, можно утверждать, что ни один из рассматриваемых теоретических критериев нельзя признать универсальным. Выбор модификаторов по донорно-акцептор-ной теории, по Периодической системе элементов Менделеева, по обобщенному моменту можно осуществить лишь в отдельных случаях. Размерный фактор, факторы изоморфности и электроотрицательности, коэффициент распределения позволяют оценить растворимость модифицирующей добавки. Поскольку активность модификатора связана с его растворимостью, эти факторы, особенно размерный, могут быть использованы для прогнозирования выбора модификатора. Все теоретические предпосылки должны быть подтверждены надежными экспериментальными критериями, в качестве которых следует рекомендовать методы измерения поверхностного натяжения на границе жидкость - пар, величины переохлаждения, методику определения дезактивации нерастворимых примесей и метод вакуум-кристаллизации. Критический отбор теоретических и экспериментальных критериев и их сопоставление позволят правильно подойти к вопросу выбора модификаторов. [26]