Cтраница 1
Амиды фосфористой кислоты подвергаются гидролизу, который ускоряется в присутствии кислот. Использование эквимолекулярного количества воды позволяет получать тетраалкилдиамиды фосфористой кислоты, а избытка воды - саму фосфористую кислоту. [1]
Если амиды фосфористой кислоты взаимодействуют с альдегидами в присутствии хлоргидратов аминов, то может происходить и другая реакция - образуются амиды а-аминофосфоновых кислот. [2]
Алкоголиз амидов фосфористой кислоты ускоряется веществами кислого характера. [3]
Использование амидов фосфористой кислоты в качестве фос-форилирующих средств позволяет решать ряд сложных синтетических задач. [4]
Марк, амиды фосфористой кислоты могут присоединять альдегиды. [5]
Важное специфическое свойство амидов фосфористой кислоты - склонность вступать в реакцию замещения амидогруппы. В этой серии превращений подробнее всего изучен алкоголиз. [6]
Полезно сравнить этот синтез с получением амидов фосфористой кислоты из треххлористого фосфора и аминов. Внешне оба процесса аналогичны, но они имеют, по крайней мере, два существенных различия. Первое, фосфорилирование хлорокисью фосфора проходит значительно хуже, чем треххлористым фосфором. Второе, из хлорокиси фосфора и хлоргидрата амина могут образовываться дихлорангидриды амидофосфорных кислот, в то время как трех-хлористый фосфор в реакцию с хлоргидратами аминов не вступает. [7]
Эти реакции не имеют аналогии в ряду амидов фосфористой кислоты. [8]
Эти реакции проходят в значительно более жестких условиях, нежели алкоголиз и аминолиз амидов фосфористой кислоты. Исключение составляют превращения триимидоазолида фосфорной кислоты, который легко взаимодействует с водой, аминами и другими реагентами. [9]
В главе принят следующий порядок расположения материала. Сначала рассматриваются полные и кислые фосфиты, далее тиофосфиты, хлорфосфигы и амиды фосфористой кислоты. [10]
Органические производные фосфористой кислоты составляют, по-видимому, наиболее изученный раздел в химии фосфороргани-ческих соединений. В литературе опубликовало большое число исследований, посвященных вопросам синтеза, строения и реакци онной способности средних и кислых фосфитов, тиофО Сфитов, хлор - и ацилфосфитов, амидов фосфористой кислоты и других соединений этого ряда. Многие органические производные фосфористой кислоты представляют интерес для техники и сельского хозяйства и поэтому производятся в промышленности. [11]
Интересно, что в некоторых из описанных выше превращениях реакционный продукт содержал определенное количество аммониевых солей. Очевидно, эти соли возникли как вторичные продукты. Показано, что амиды фосфористой кислоты при взаимодействии с йодистым этилом дают некоторое количество этилена, а следовательно и иодгидрата амида. Последний распадается с образованием амина, способного алкилироваться до аммониевой соли. [12]
Реактивы Виттига могут алкилироваться и окисями олефинов. Воскин показали, что трифенилкарбэтоксиметилен-фосфоран с окисью стирола при 190 - 200 почти количественно превращается в 1-фенил - 2-карбэтоксициклопропан. Вероятно, в этой реакции промежуточно образуется циклический фосфоран, распадающийся по схеме, которая уже рассматривалась для случая взаимодействия полных эфиров и амидов фосфористой кислоты с альдегидами ( см. стр. [13]