Cтраница 1
Выбор температуры приведения несуществен, и замена температуры Т0 приводит к смещению всей температурно-инвариантной кривой вдоль оси абсцисс на величину, определяемую отношением значений ат при этих температурах. Поэтому аргумент ( соа т) определяется с точностью до произвольной постоянной. [1]
![]() |
Температурные зависимости значений фактора сдвига смешанной системы при различной частоте и Тг - - 85 С. [2] |
Влияние выбора температуры приведения на произведенные расчеты иллюстрируется рис. 7 и 8, кривые на которых построены для температур приведения Тг 30 и 60 С соответственно. [3]
Влияние выбора температуры приведения на произведенные расчеты показано на рис. 3.13 и 3.14. В интервале значений lg t от 2 6 до - 1 0 температура, ниже которой определяющую роль играет полипропиленовая компонента, возрастает с уменьшением температуры приведения. Заметим также, что обобщенные кривые для смесей, построенные путем простого сдвига ( рис. 3.13), неправильно отражают положение температурной зависимости вязко-упругих свойств системы. На рис. 3.15 показаны обобщенные кривые для смесей ПП с ПИБ, для сравнения показана обобщенная кривая для чистого ПП. [4]
В методе приведения Ферри очень важным является выбор температуры приведения, или температуры отсчета Го. Эта температура должна быть, по возможности, одинаковой для различный систем. Очень удобной была бы комнатная температура, Однако в этом случае все кривые пересекаются при Т - Т0, но сильно различаются по своему характеру. [5]
В методе приведения Ферри очень важным является выбор температуры приведения, или температуры отсчета 7V Эта температура должна быть, по возможности, одинаковой для различных систем. [6]
![]() |
Зависимость lg ат от Т - Ts полимеров. [7] |
В методе приведения Ферри очень важным является выбор температуры приведения, или температуры отсчета Ts. Эта температура должна быть по возможности одинаковой для различных систем. [8]
Таким образом, форма обеих функций / ( 1ат) и ат ( Т) инвариантна по отношению к выбору температуры приведения. Смысл этого результата можно сформулировать как вывод о том, что с изменением температуры характер вязкоупругих процессов ( и стоящих за ними релаксационных явлений) остается одним и тем же, изменяется только лишь их временной масштаб. Этот результат связан с основным допущением, лежащим в основе принципа температурно-временной аналогии, согласно которому температурная зависимость всех времен релаксации материала одинакова. [9]
Константы сг и с2, входящие в эту формулу, представляют собой эмпирические параметры, характеризующие свойства данного материала и зависящие от выбора температуры приведения. [10]
Данные, относящиеся к различным температурам во временном интервале, превышающем четыре десятичных порядка, были представлены в виде обобщенной функции, полученной смещением коивых вдоль оси времени. При выборе температуры приведения, равной О С, значение эмпирического фактора сдвига lg ат подчиняется уравнению Вилльямса - Лэндела - Ферри ( ВЛФ) в области температур ниже Т0 15 С, где Т0 - характеристическая температура. Выше Т0 значения lg ат превосходят ожидаемые из уравнения ВЛФ. Анализ экспериментальных данных показывает, что аддитивными являются величины податливости, но не модулей. Было высказано предположение о том, что при низких температурах, лежащих ниже характеристической температуры Т0, полистирольные домены ведут себя как инертный наполнитель, тогда как при температурах выше Т0 они вносят увеличивающийся вклад в величину общей податливости образцов. Именно этим вкладом и объясняется отклонение поведения системы от предсказываемого уравнением ВЛФ. [11]
![]() |
Обобщенные кривые релаксационного модуля при растяжении при двух. [12] |
Таким образом, описанные выше подходы позволяют сравнивать температурно-временные зависимости вязкоупругих свойств полимер-полимерных гетерогенных композиций и их компонентов. Вид обобщенной кривой для композиции в целом определяется выбором зависимости вязкоупругих свойств от состава композиции, формы и положения обобщенных кривых отдельных компонентов. Сравнение экспериментальных данных для композиции с расчетной обобщенной кривой ( непосредственно или через температурный коэффициент сдвига, получаемый сдвигом точек) позволяет выявлять области проявления дополнительных релаксационных механизмов. Наиболее удивительными результатами такого анализа являются обнаружение широкого плато между областями релаксационных переходов отдельных компонентов, зависимости расстояния между этими переходами ( ширины плато) от выбора температуры приведения и связи между температурной зависимостью коэффициентов сдвига композиции в целом с соответствующими зависимостями для коэффициентов сдвига отдельных компонентов. [13]
![]() |
Обобщенные кривые релаксационного модуля при растяжении при двух температурах приведения ТТ для ПММА ( точки, ПВА ( пунктирные кривые и. [14] |
Таким образом, описанные выше подходы позволяют сравнивать температурно-временные зависимости вязкоупругих свойств полимер-полимерных гетерогенных композиций и их компонентов. Вид обобщенной кривой для композиции в целом определяется выбором зависимости вязкоупругих свойств от состава композиции, формы и положения обобщенных кривых отдельных компонентов. Сравнение экспериментальных данных для композиции с расчетной обобщенной кривой ( непосредственно или через температурный коэффициент сдвига получаемый сдвигом точек) позволяет выявлять области проявления дополнительных релаксационных механизмов. Наиболее удивительными результатами такого анализа являются обнаружение широкого плато между областями релаксационных переходов отдельных компонентов, зависимости расстояния между этими переходами ( ширины плато) от выбора температуры приведения и связи между температурной зависимостью коэффициентов сдвига композиции в целом с соответствующими зависимостями для коэффициентов сдвига отдельных компонентов. [15]