Cтраница 2
Задача на самом деле не так безнадежна, кад может показаться на первый взгляд. В выборе подходящей волновой функции часто помогает интуиция, и правильный выбор удается сделать сравнительно легко. [16]
Задача на самом деле не так безнадежна, как может показаться на первый взгляд. В выборе подходящей волновой функции часто помогает интуиция, и правильный выбор удается сделать сравнительно легко. [17]
Прежде чем закончить обсуждение электронного строения Н, необходимо сделать еще два замечания. Первое касается выбора волновых функций. Все примененные нами функции имели форму ЛКАО. [18]
Допустим, что нас интересует результат действия поворота вокруг выделенной оси в пространстве. Существует множество способов выбора волновых функций, соответствующих компонентам /) - терма ( d - орбиталям), потому что все пять компонент вырождены. Ясно, что мы будем стремиться выбрать такие волновые функции, которые делают рассмотрение настолько простым, насколько это возможно. [19]
После того как выбором волновых функций установлены релятивистские свойства спинорной амплитуды М, можно найти ее разложение на инвариантные амплитуды Ft, зависящие только от инвариантных импульсных переменных. [20]
Очевидно, что модели, подходящие для предсказания полных энергий, могут оказаться менее адекватными для расчетов плотностей зарядов. В расчетах полных энергий могут усредняться ошибки, относящиеся к индивидуальным электронным уровням, в то время как распределение зарядов более чувствительно к правильности выбора волновых функций наивысших занятых уровней. [21]
Последующее введение гибридизации не привело к существенному их улучшению, что, по-видимому, объясняется, во-первых, неучетом взаимодействия электронов внутренних оболочек между собой и, во-вторых, наличием в волновых функциях узлов, что, как известно, приводит к занижению энергии связи. Разумеется, полный учет электронных корреляций и выбор волновой функции более высокого приближения должны были бы привести к правильным результатам. Однако такой путь приводит к неоправданному увеличению вычислений, связанных с нахождением обменных интегралов. Поэтому нами был предложен метод, позволяющий значительно упростить расчеты. [22]
Средняя величина градиента определяется его ожидаемым значением. Обратите внимание на то, что комплексно сопряженная волновая функция отвечает противоположному направлению импульса. Вычислите ожидаемое значение импульса частицы в одномерной прямоугольной яме ( при выборе волновой функции см. разд. Используя свойство эрмитово-сти оператора импульса, покажите, что ожидаемое значение импульса в состоянии с вещественной волновой функцией равно нулю. [23]