Выбор - детектор
Cтраница 4
При исследовании анестезирующих средств необходимо располагать оборудованием, при помощи которого можно анализировать смеси газов и паров, вдыхаемых и выдыхаемых пациентом. С появлением соответствующих колонок время выполнения анализа сильно сократилось, в связи с чем газовый хроматограф можно считать наиболее пригодным для этой цели прибором. Ниже обсуждается выбор детектора, а также материала для набивки колонки и приводятся типичные примеры использования газового хроматографа. [46]
Поскольку шумы зависят от таких характеристик измерительной схемы и детектора, как постоянные времени, то последние также следует указывать. Лавлок ( 1961) предложил проводить измерения cmln при постоянной времени детектора, равной 1 сек. Предел детектирования важен при выборе детектора для анализа микроконцентраций веществ, так как дает возможность установить минимальное количество пробы, которое необходимо дозировать для надежного измерения определенной микроконцентрации. [47]
Поскольку шумы зависят от таких характеристик измерительной схемы и детектора, как постоянные времени, то последние также следует указывать. Лавлок ( 1961) предложил проводить измерения сшщ при постоянной времени детектора, равной 1 сек. Предел детектирования важен при выборе детектора для анализа микроконцентраций веществ, так как дает возможность установить минимальное количество пробы, которое необходимо дозировать для надежного измерения определенной микроконцентрации. [48]
 |
Схема ИТФ. [49] |
Если описанные до сих пор электрофорвтические способы разделения в капиллярах соответствовали элюентной хроматографии ( прерывистый ввод проб, постоянный состав элюента, различные скорости движения компонентов пробы), то метод ИТФ соответствует вы-теснительной хроматографии. В обоих случаях все компоненты пробы движутся с одинаковой скоростью. ИТФ описан много лет назад и проводился тогда в основном в тефлоновых трубках. Однако из-за проблем выбора конкретных электролитов и ограничений в выборе детекторов ( применимы только детекторы по электропроводности) этот метод было невозможно использовать в качестве точного аналитического метода. В случае ИТФ проба вводится между двумя электролитами с различными подвижностями ионов, выбранными так, чтобы они ограничивали подвижности компонентов пробы. Обычно ведущий электролит обладает наивысшей, а конечный электролит - наиболее низкой подвижностью из всех движущихся ионов. После достижения стационарного состояния все одинаково заряженные ионы движутся с одинаковыми скоростями. [50]
Переходя от р-дикетонатов к хелатам, содержащим до-норные атомы азота, мы обнаруживаем несколько соединений менее летучих, чем уже рассмотренные ранее, но зато интересных с точки зрения их удивительной термической стойкости. Они сублимировали образцы весом 50 мг и обнаружили лишь следы осадка ( менее 0 5 мг), что говорит о малой степени разложения. Но даже в тех случаях, когда нелетучее вещество термически стабильно, осуществить хроматографи-ческий анализ оказывается не просто, поскольку приходится работать при высоких температурах. Весьма острой становится проблема, связанная с обеднением колонки жидкой неподвижной фазой, возможны реакции между анализируемым веществом и набивкой колонки; к тому же и выбор детекторов при этих температурах ограничен. [51]
Как и в других случаях газохроматографического анализа следует рассмотреть такие факторы, как выбор неподвижной фазы, твердого носителя и детектора. Хорошая неподвижная фаза дает оптимальное разрешение пиков при минимальном размывании. Выбор твердого носителя для неподвижной фазы также определяется величиной размывания. Частично размывание пиков обусловлено различной активностью адсорбционных мест в колонке. Улучшение разрешения за счет уменьшения размывания может быть достигнуто путем подавления активных мест твердого носителя. Выбор детектора определяется природой изучаемого вещества. Например, присутствие галогена в молекуле уменьшает чувствительность одного детектора и увеличивает чувствительность другого. Кроме того, к одному и тому же веществу одни детекторы чувствительнее других; с помощью одного детектора м: ожно определять пикограммы некоторого соединения, в то время как другим детектором могут быть определены лишь миллиграммы или микрограммы того же соединения. [52]
 |
Характеристики детекторов, используемых в капиллярной газовой хроматографии. [53] |
Для каждого типа детекторов характерны свои оптимальные условия эксплуатации, которые будут рассмотрены ниже. Существуют два способа соединения колонки и детектора. При правильной реализации оба метода подсоединения колонки позволяют получать отличные результаты. Использование вторичного соединительного устройства чрезвычайно удобно при необходимости перехода от одного детектора к другому. Это обеспечивает широкую свободу выбора детектора при проведении анализа, причем требуется только регулировать расход вспомогательного газа. В этом случае каждый детектор имеет свою систему пневматического регулирования расхода вспомогательного газа. [54]
Хроматографическое разделение низших спиртов затрудняется обычно присутствием в пробе воды, часто в виде основного компонента. Это затруднение связано с тем, что спирты труднее отделить от воды, чем соединения, содержащие другие функциональные группы, из-за близости упругостей их паров, расторимостей и реакционной способности. В некоторых случаях спирты концентрируют путем перегонки с паром и экстракции или выделяют в виде 3 5-динитробензоатов, но, как правило, их приходится хроматогра-фически разделять в присутствии воды, а иногда требуется также определять количество воды. При хроматографическом разделении водных растворов низших спиртов используют три основные методики. По первой из них применяют неполярную жидкую фазу, так что вода элюируется первой, а затем элюируются спирты в порядке увеличения числа атомов углерода в молекуле. Трудность, связанная с использованием этой методики, состоит в том, что вода на большинстве хроматограмм выходит в виде большого асимметричного пика с размытым хвостом. Это весьма усложняет количественный анализ соединений, пики которых следуют непосредственно за пиком воды, поскольку они могут оказаться на хвосте пика воды. По второй методике применяют высокополярную неподвижную жидкость, например глицерин или полиэтиленгликоль; такие жидкости удерживают воду втечение длительного времени, так что низшие спирты элюируются до нее. Здесь, следовательно, устраняются осложнения, связанные с размытием хвоста пика воды. Третья методика, используемая в ряде случаев, связана с выбором детектора. Например, пламенный водородный детектор дает небольшой положительный сигнал по отношению к воде, тогда как сигнал по отношению к спирту бывает значительно выше ( фиг. [55]
Страницы: 1 2 3 4