Cтраница 4
Этот подход требует более точной аппаратуры, но зато он позволяет применять метод установления равновесия и улавливания прямо в линии с минимальным риском того, что отобранный газ будет загрязнен посторонними компонентами. Повторная циркуляция равновесной газовой фазы осуществляется при помощи насоса, который позволяет пропускать газ несколько раз через трубку для улавливания или через жидкую пробу или над ней до тех пор, пока либо проба будет полностью освобождена от определяемых компонентов ( причем последние остаются в трубке), либо вся система жидкая проба / равновесная газовая фаза / трубка с сорбентом для отбора пробы не достигнет равновесия. Теоретически равновесие должно всегда достигаться после того, как газ циркулирует достаточно долгое время, если компоненты сорбируются обратимо в трубке для отбора проб. Поэтому оба варианта отбора проб и количественного анализа, основанные либо на полном улавливании, либо на установлении равновесия компонентов в трубке, легко могут осуществляться при применении метода замкнутой петли. При первом варианте калибровка и вычисление результатов точно такие же, как и при простом анализе равновесной газовой фазы с открытой петлей. Проблемы количественного анализа в варианте установление равновесия - улавливание могут быть решены следующим образом: пусть общее весовое количество компонента i ( Wf), содержащегося в замкнутой системе газ - жидкость, будет той величиной, которую следует определить независимо от того, представляет ли аналитический интерес вся система или только жидкость. [46]
Простые рассуждения приводят к пониманию того, что указанный выше вариант метода добавки стандарта требует, так же как метод абсолютной калибровки, по меньшей мере двух хроматографических анализов, проводимых в идентичных условиях с абсолютно определяемыми количествами пробы. Кроме того, определенное количество стандарта должно добавляться к исходной пробе, и расчет состава пробы более сложен. Однако детальный анализ показывает, что метод добавки стандарта обладает двумя существенными преимуществами по сравнению с методом абсолютной калибровки. Получение калибровочного раствора того же состава может быть трудным при анализе сложных смесей. Другое преимущество заключается в возможности модифицирования этого метода таким способом, что становится необязательным знание абсолютных вводимых количеств, т.е. путем применения метода сравнения со стандартным соединением. Стадия получения определенной смеси исходной пробы и стандарта, проводимая в дополнение к методике, применяемой при методе абсолютной калибровки, и более сложные вычисления являются той ценой, которую приходится платить за указанные выше преимущества. Если не имеется чистого образца компонента, представляющего аналитический интерес, то можно определять другой компонент анализируемой смеси ( методом добавки стандарта) и использовать отношение исправленных площадей пиков на хроматограмме исходной смеси для определения желаемого компонента. Следует констатировать, что при указанном варианте соотношения для вычисления молярности [ уравнения (6.26) и (6.27) ] точны только в том случае, если объемы F. Это допущение может не всегда быть правильным в достаточной степени. [47]
Схематическое изображение двух систем, которые автоматически выполняют анализы по методу средней фракции, представлено на рис. 7.13. В системе на рис. 7.13 а переключение потока осуществляется многоканальным краном. Этот кран селективно отклоняет газовый поток на сброс или на вторую колонку. Во второй системе ( рис. 7 13, б), разработанной Ди-ном [40], сделана попытка преодолеть эти недостатки. Автоматические переключающие краны не ухудшают параметры этой системы, так как они расположены вне термостата. Краны 2 и 8 открыты в течение всего аналитического процесса и используются для настройки системы. Когда 6 закрыт, две колонки работают последовательно, а когда он открыт, производится выделение нужных компонентов пробы. Компоненты с большими временами удерживания, не представляющие аналитического интереса, могут быть выведены из системы с помощью устройства для обратной промывки, что сокращает время анализа. [48]