Cтраница 2
Процесс проходит в четыре стадии: приготовление моногидрата, дегидратация ацетонциангидрина, омыление амида метакриловой кислоты и эте-рификация метакриловой кислоты. [16]
Он нашел, что тот же самый дизфир образуется с небольшим выходом при действии метилового спирта и серной кислоты на амид метакриловой кислоты. Реакция заключается в присоединении одной молекулы метилметакрилата к двойной связи другой молекулы. [17]
Этиловый эфир метакриловоп кислоты в лабораторных условиях можно получать из ацетонциангидрина. Реакция проходит в две стадии: в первой ацетонциангидрин ( концентрация не менее 96 - 97 %) превращается в амид метакриловой кислоты; во второй происходит омыление амида и этерификация. [18]
Это сделано потому, что такие синтезы ( например, обычный промышленный синтез метилметакрилата) состоят, как правило, из нескольких реакций, проводимых в одну стадию. В этом случае конечная стадия не может быть четко определена, хотя можно предполагать, на основании некоторых экспериментальных доказательств, что в большинстве случаев такой стадией является реакция алко-голиза амида метакриловой кислоты. Физические свойства упомянутых ниже продуктов приведены в табл. 3 ( стр. [19]
Технология, базирующаяся на изобутилене, включает выделение его из фракции С4, гидратацию в третичный бутанол с последующим двухступенчатым окислением последнего сначала в метакролеин, а затем в метакрило-вую кислоту. Этот способ в основном использовали японские фирмы, однако следует отметить, что в настоящее время фирма Асахи начинает осваивать процесс окисления третичного бутанола в присутствии аммиака с получением метакрилонитрила, его гидратации в амид метакриловой кислоты и этерификации последней в метакрилаты. [20]
Сложные эфиры метакриловой кислоты - это прозрачные, как вода, низкокипящие и неприятно пахнущие жидкости. В настоящее время их производят из ацетона и синильной кислоты. Сначала получают амид метакриловой кислоты, который путем обменной реакции со спиртом, например метиловым, превращают в сложный эфир. [21]
По прибавлении всего циангидрина смесь переливают во второй выложенный свинцом стальной реактор, снабженный мешалкой и паровой рубашкой. Температуру смеси при постоянном-перемешивании поддерживают около 125 в течение 20 мни. В этих условиях продукт присоединения серной кислоты к ацетонциангидрину превращается в сернокислую соль амида метакриловой кислоты. К концу реакции смесь охлаждают до 90 и выливают в большой приемник, выложенный свинцом, в который собирают несколько последовательных партий. [22]
По прибавлении всего циангидрина смесь переливают во второй выложенный свинцом стальной реактор, снабженный мешалкой и паровой рубашкой. Температуру смеси при постоянном перемешивании поддерживают около 125 в течение 20 мин. В этих условиях продукт присоединения серной кислоты к ацетонциангидрину превращается в сернокислую соль амида метакриловой кислоты. К концу реакции смесь охлаждают до 90 и выливают в большой приемник, выложенный свинцом, в который собирают несколько последовательных партий. [23]
Неочищенный высушенный препарат дробят, чтобы размельчить большие комки, помещают в 2-литровую колбу и нагревают, перемешивая с помощью механической мешалки, вместе с 500 мл кипящего бензола. Раствор декантируют и экстрагирование повторяют четыре раза, применяя каждый раз по 200 мл бензола. Соединенные вместе бензольные вытяжки нагревают до кипения, обрабатывают 2 - 4 г активированного березового угля и фильтруют. После высушивания амида метакриловой кислоты в вакуум-эксикаторе над парафином и безводным хлористым кальцием выход его составляет 52 - 60 г ( 61 - 70 % теоретич. [24]
В патенте [47], относящемся к получению этилового эфира метакриловой кислоты, описаны иные условия синтеза. Ацетон-циангидрин нагревали с моноэтилсульфатом ( С2Н5О50зН) и серной кислотой в присутствии порошка меди. Указано, что промежуточным продуктом является амид метакриловой кислоты, но он не был выделен. [25]
![]() |
Влияние природы функциональных групп на механические свойства пленок из полиалкилакрилатов. [26] |
Из таблицы также видно, что внутренние напряжения находятся в той же зависимости от природы функциональных групп, что и величина адгезии. Введение в цепь линейного полимера небольшого количества полярных групп существенно влияет на механические свойства покрытий. Внутренние напряжения, возникающие при формировании латексных покрытий, нарастают симбатно увеличению адгезии и не коррелируют с прочностью и модулем эластичности пленок. Это свидетельствует о том, что адсорбционное взаимодействие пленкообразующего с подложкой существенно влияет на механизм структурообразования в латексных покрытиях в отличие от свободных пленок. При исследовании структуры пленок из латексов с разными функциональными группами обнаружено, что в шлейках из латекса полиалкилакрилата с амидом метакриловой кислоты формируется более однородная структура из элементов анизодиаметричного типа, что обусловливает большую прочность этих пленок по сравнению с тюлиалкилакрилатами с другими функциональными группами. Более высокая адгезия и внутренние напряжения в покрытиях из полиалкилакрилатов с карбоксильными группами обусловлены, по-видимому, концентрацией полярных групп на поверхности латексных частиц в результате формирования в них очень тонкой глобулярной структуры с диаметром глобул 15 - 20 нм. Частицы с такой структурой располагаются по границам раздела латексных частиц и обеспечивают их плотную упаковку. Значительное водопоглощение пленок из полиалкилакрилатов с карбоксильными группами объясняется, вероятно, наличием свободных гидроксилышх групп. [27]