Подобный интермедиат
Cтраница 1
Подобные интермедиаты никогда не были выделены Другие данные об этой чрезвычайно интересной проблеме читатель найдет в разд. [1]
Гидролиз подобного интермедиата должен приводить к цис-глшолю. [2]
Участвует или нет подобный интермедиат а реакциях, обсуждаемых выше, вопрос спорный. Однако, если такой интермедиат образуется, то он должен разлагаться путем а-элиминирования, что соответствует наблюдаемым продуктам и находится в согласии суве-личением прочности связи М - S ( M Sb, Bi) и уменьшением энергии связи М - С относительно соответствующих значений для фос-форорганических соединений. [3]
Участвует или нет подобный интермедиат в реакциях, обсуждаемых выше, вопрос спорный. Однако, если такой интермедиат образуется, то он должен разлагаться путем а-элиминирования, что соответствует наблюдаемым продуктам и находится в согласии с увеличением прочности связи М - S ( M Sb, Bi) и уменьшением энергии связи М - С относительно соответствующих значений для фос-форорганических соединений. [4]
 |
Конфигурации нулевого порядка для описания ( 2я 2я - циклоприсо-единения кумулена-акцептора к олефину-донору. [5] |
Атом X таков, что энергетическая щель ЯЗУ - язг велика; в этом случае реакционный комплекс будет напоминать ( 2Я3 2Яа) - подобный интермедиат. [6]
 |
Конфигурации нулевого порядка для описания ( 2я 2я - циклоприсо-единения кумулена-акцептора к олефину-донору. [7] |
Для фиксированного X при увеличении донорной способности олефина будет усиливаться доминирующее взаимодействие и электронные характеристики реакционного комплекса будут превращаться в аналогичные тем, которые ожидаются для ( гЯвЧ - 2яа) - подобного интермедиата. [8]
В других пептидных синтезах постулируется образование промежуточной ацилоксифосфониевой соли типа ( 114), возникающей, например, путем активации карбоксикомпоненты бисфосфониевой солью ( 115) схема ( 52) [105], но участие в реакции подобного интермедиата не доказано. [9]
Подобный интермедиат найден при катализе имидазолом гидролиза п-нитрофенилацетата. [10]
Окислительная деструкция производных бербина по связи Ь ведет к двум новым типам алкалоидов: фталидоизохинолиновому и спиробензилизохи-нолиновому. Стабильные представители подобных интермедиатов, такие как альдегид коридализол 6.323, изредка находят в растениях совместно с бербинами. [11]
Обычно осуществляются два механизма реакции. По первому из них ( механизм Лофтфильда) основание отщепляет а - протон, после чего удаляется а-галоген и образуется симметричный ин-термедиат. Подобные интермедиаты соответствуют крайним точкам спектра структур, различающихся по степени связывания между а - и а - углеродными атомами; относительный вклад каждой такой структуры определяется полярностью реакционной среды и структурой реагентов. Симметрия ннтермедиатов означает [ см. схему ( 144) ], что изомерные а - и а - галогенпроизвод-ные кетона, например ( 186) и ( 187), могут приводить к одному и тому же продукту или давать одинаковую смесь продуктов. Предпочтительно образуется более устойчивый из карбанионов ( 191) и ( 192); если присутствуют только алкильные заместители, то он имеет наименее алкилированный ( 3 - и наиболее алкилнро-ванный а-углеродный атом. Поэтому перегруппировка Фаворского весьма полезна для получения кислот, высокозамещенных в - положении. [12]
Страницы: 1