Cтраница 4
Общеизвестно, что продуктивность на протяжении неделп не остается постоянной. Об этом свидетельствуют объективные данные наблюдений и исследования. При обследовании разных видов деятельности получены различные показатели. Одинаковы лишь статистические данные за неделю, касающиеся случаев травматизма. Далее необходимо отметить, что в литературе не удалось найти глубокой и всесторонней интерпретации изменений продуктивности в течение недели. Если п встречается что-либо по данному вопросу, то лишь общая констатация факта, что в понедельник ( первый рабочий день после выходного дня) продуктивность труда значительно ниже, а количество травм больше. В конце недели работоспособность человека падает вследствие утомления и воздействия психологических факторов. [46]
Наряду с уже известными биохимическими методами имеются другие методы, предназначенные для модификации боковых цепей молекул, что позволяет обнаружить корреляцию наблюдаемых изменений в спектрах аминокислот с изменениями, наблюдаемыми в последовательности. Эти методы в основном используют тот факт что, в нативном состоянии протеина реакционная способность аминокислот в зависимости от их положения в молекуле может различаться достаточно сильно. Это становится понятным, если представить, что аминокислота находится во внутренней части протеина, которая труднодоступна для взаимодействия с химическими веществами. В этом случае месторасположение модификации в последовательности может быть установлено с помощью химических методов. Правда, все эти методы обладают тем недостатком, что здесь имеется опасность неверной интерпретации изменений, наблюдаемых в спектрах, в случае, если эти изменения возникают не в результате введения специфических меток, а, напротив, связаны с неспецифическими процессами денатурации. [47]
Она обусловливает напряжение в циклопентанонном кольце, в связи с чем это кольцо подвергается разрыву при омылении. Предполагается, что в бурой фазе лрисутствует щелочная соль энольной формы. Если щелочь сейчас же экстрагировать, взболтав бурый эфирно-спяртовый раствор с водой, хлорофилл может регенерироваться из эфирной фракции и остается неизмененным. Таким образом, первая стадия фазовой пробы обратима, но после возвращения зеленого цвета реакция не может идти обратно. Но, может быть, возможны некоторые специальные методы, с помощью которых хлорины могут быть превращены в форбины. Хотя с химической точки зрения фазовую пробу можно объяснить как результат энолизации хлорофилла, все же возникают известные трудности в интерпретации изменения окраски. Спектр бурой фазы неизвестен, но не может быть сомнения, что главная красная полоса поглощения хлорофилла или отсутствует, или значительно менее интенсивна. На основании того, что мы знаем о наличии этой полосы у хлоринов и форбинов, не приходится ожидать, что она должна исчезнуть до тех пор, пока три хромофорных фактора - конъюгированная система двойных связей, гидрированное ядро IV и атом магния - остаются нетронутыми. Энолизация боковой цепи вряд ли может влиять на спектр в такой степени. [48]
При этом электросопротивление металла и его изменение вследствие облучения играют важную роль. Если опыты проводятся при достаточно низких температурах, чтобы предотвратить отжиг дефектов, то можно предположить, что увеличение электросопротивления будет пропорционально числу дефектов, введенных в металл. Необходимо поддерживать общую концентрацию дефектов на достаточно низком уровне, чтобы предотвратить взаимное влияние различных дефектов, которое может само вызвать увеличение электросопротивления. Облучение меди, серебра и золота [21] при 10 К нейтронами энергией 12 Мэв показало, что изменение электросопротивления почти линейно зависит от числа частиц, бомбардирующих материал. Отклонение от линейного закона связано, по-видимому, с явлениями отжига. Подобные опыты проведены Б левит-том и др. [41] на большом количестве материалов, облученных в реакторе при 17 К. Результаты этих двух работ сведены в табл. 5.15. Интерпретация изменения удельного электросопротивления была бы проста, - если бы был известен коэффициент пропорциональности, связывающий это изменение с концентрацией дефектов. Неизвестное значение поперечного сечения рассеяния электронов проводимости на таких дефектах затрудняет точные вычисления, и величины, соответствующие различным дефектам, весьма спорны. [49]
Однако интерпретация барьера инверсии оказывается весьма затруднительной. Можно предположить, что ls - МО на атоме азота должна была бы оставаться постоянной, так как длина связи N - Н в расчетах фиксировалась. Вместе с тем энергия этой МО изменяется на - 0 0582 а. Этот факт можно понять только как следствие изменения хвостов ls - МО, качественная же интерпретация весьма затруднительна. & Eip в значительной мере компенсируется изменениями АЯмс - 0 0467 а. Авторы заключают свой подробный анализ весьма скептическим высказыванием о возможности интерпретации изменений энергии в конформационных задачах. [50]
Такая возможность имеет значение не только для правильной интерпретации изменений эмиссии, но и для сведения к минимуму влияния ионной бомбардировки. Электроны, летящие к экрану, могут ионизировать находящиеся в трубке молекулы газа. Возникающие ионы разгоняются в направлении к острию, где они могут вызвать существенное изменение эмиссионных свойств. Подобные явления наблюдаются уже при умеренно низких давлениях. Например, серия фотографий [45], показанных на рис. 44, получена для аргона при давлении 10 - 7 мм рт. ст. При температуре 79 К практически адсорбция ( и106 молекул / см2) аргона на поверхности вольфрама должна отсутствовать. Изменения в изображении возникают исключительно из-за бомбардировки в течение интервалов ( составляющих в целом 4 мин при переходе от Л к В и от б к С), в которых при включенном поле периодически проверяется эмиссия. При более низких температурах ( Г-20 К) бомбардировка будет накладываться на эффекты, обусловленные адсорбцией, и осложнять интерпретацию изменений в изображении. [51]
Как и в случае простых пептидов, имеются разногласия в вопросе о том, обусловлена ли эта полоса поглощения целиком образованием водородных связей транс-типа между цепочками молекул или образованием внутримолекулярных связей или обеими этими причинами. Показано, что поли-у-бензил-сс - глутамат в разбавленном растворе в хлороформе не поглощает при 3450 см 1, что говорит о способности всех групп NH образовывать между собой связи внутри молекулы. Свертывание полипептидных цепей в растворе может быть не таким, как в твердом состоянии, но и в данном случае можно обоснованно считать, что при свернутой а-форме пептидных цепей водородные связи являются внутримолекулярными. С другой стороны, Шиго-рин и др. 1133 - 135 на основании изучения поликапролакта-мов и сходных веществ относят полосу поглощения 3300 см 1 целиком к внутримолекулярному взаимодействию, связывая более слабое поглощение вблизи 3200 см 1 с межмолекулярными ассоциациями. Так же как и в случае простых пептидов, поглощение около 3300 см 1, вероятно, обусловлено ассоциациями обоих типов. Одной из них, вероятно, является свернутая а-форма с внутримолекулярными связями, а другой - открытая или произвольная форма. Аналогичным образом найлон и другие синтетические полимеры с длинными цепями, у которых внутримолекулярные связи невозможны, также поглощают в этой области. В связи с этим интерпретация изменений интенсивности этой полосы, которыми сопровождается денатурирование [45], чрезвычайно сложна. [52]